CC BY
9
DOI -10.32743/UniChem.2023.104.2.14927
РЕАКЦИЯ АМИНОМЕТИЛИРОВАНИЯ НЕКОТОРЫХ ПРОПАРГИЛОВЫХ ЭФИРОВ НАСЫЩЕННЫХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ С ДИЭТАНОЛАМИНОМ
Шомуродов Анвар Иркинович
соискатель,
ООО "Шуртанский газохимический комплекс ", Республика Узбекистан, г. Гузар
Махсумов Абдухамид Гафурович
д-р хим. наук, проф., Ташкентский химико-технологический институт, кафедра "Химическая технология переработки газа ", Республика Узбекистан, г. Ташкент Е-mail: maxsumovag@,bk. ru
Исмаилов Бобурбек Махмуджанович
д-р филос. в обл. техн. наук, PhD, Ташкентский химико-технологический институт, кафедра "Химическая технология переработки нефти и газа ",
Республика Узбекистан, г. Ташкент E-mail: boburbek. 89@mail.ru
AMINOMETHYLATION REACTION OF SOME PROPARGYL ETHERS OF SATURATED CARBOXIC ACIDS WITH DIETHANOLAMINE
Anvar Shomurodov
PhD researcher, Shurtan Gas Chemical Complex LLC, Республика Узбекистан, г. Гузар
Abduhamid Makhsumov
Doctor of Chemical Sciences, professor of the department of Chemical technology of gas refining, Tashkent Institute of Chemical Technology, Republic of Uzbekistan, Tashkent
Ismailov Boburbek
Doctor of Philosophy in Technical Sciences, PhD, Tashkent Institute of Chemical Technology, department of Chemical technology of oil and gas refining, Republic of Uzbekistan, Tashkent
АННОТАЦИЯ
Пропаргиловые эфиры соответствующих кислот были синтезированы путем этерификации насыщенных монокарбоновых кислот нормальной структуры с пропаргиловым спиртом. Были проведены реакции аминометилирования полученного пропаргилового эфира с моно -этаноламином и параформом, в присутствии катализатора. В качестве катализатора использовали соли меди. В итоге были синтезированы производные ^^дигидроксиэтиламино(бутин-2-ил-1). Строение полученных веществ были подтверждены методами ИК-, ЯМР-спектроскопии.
ABSTRACT
Propargyl ethers of the corresponding acids were synthesized by esterification of saturated monocarboxylic acids of normal structure with propargyl alcohol. Aminomethylation reactions of the obtained propargyl ether with mono-ethanolamine and paraform were carried out in the presence of a catalyst. Copper salts were used as a catalyst. As a result, N,N-dihydroxyethylamino(butyn-2-yl-1) derivatives were synthesized. The structure of the obtained substances was confirmed by the methods of IR-, NMR-spectroscopy.
Библиографическое описание: Шомуродов А.И., Махсумов А.Г., Исмаилов Б.М. РЕАКЦИЯ АМИНОМЕТИЛИРОВАНИЯ НЕКОТОРЫХ ПРОПАРГИЛОВЫХ ЭФИРОВ НАСЫЩЕННЫХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ С ДИЭТАНОЛАМИНОМ // Universum: химия и биология : электрон. научн. журн. 2023. 2(104).
URL: https://7universum. com/ru/nature/archive/item/1492 7
Ключевые слова: пропаргилвалерат, аминометилирование, параформ, реакция Манниха, ацетат меди (II), синтез 4-(бис(2-гидроксиэтил)амино)бут-2-ин-1-ил валерата, диэтаноламин, пропаргиловый эфир.
Keywords: propargylvalerate, aminomethylation, paraform, Mannich reaction, copper (II) acetate, synthesis of 4-(bis(2-hydroxyethyl)amino)but-2-yn-1-yl valerate, diethanolamine, propargyl ether.
Введение. В настоящее время в мире считается важной задачей создание целенаправленных методов синтеза высокоэффективных биологически активных соединений и успешно применять их в различных областях народного хозяйства. В связи с этим важно создавать недорогие и эффективные местные препараты, дополнительно улучшая их физико-химические и биологические свойства.
В последние годы, согласно анализу статей в престижных научных журналах мира, было проведено много экспериментальных работ, посвященных введению тройных связей в природные и синтетические органические вещества, полимеры и осуществлению их химических модификаций [1, 3]. Вещества с тройной связью и их производные используются в фармацевтике как противовоспалительные, антибактериальные, противогрибковые средства; в сельском хозяйстве в качестве гербицидов, инсектицидов, фунгицидов; в промышленности используются в качестве антикоррозионных средств для металлов [2, 4-7, 9, 11, 14].
Известно, что введение тройных связей в молекулу повышает биологическую активность вещества, снижая его токсичность. Кроме того, существует множество химических реакций, которые протекают с терминальными алкинами (циклизация, галогени-рование, гидрирование, соединение, обмен), что позволяет углубленно изучить химические свойства этого вещества. Нами была проделана большая работа по синтезу соединений с тройной связью и их химическим превращениям, и было идентифицировано несколько новых биологически активных веществ [8, 10, 12-14]. Результаты исследований, приведенные в этих источниках , свидетельствуют о том, что изучение процесса аминометилирования и биологической активности новых производных, полученных на основе реакции Манниха пропар-гиловых эфиров карбоновой кислоты со вторичными аминами, является актуальным.
Методы и материалы
Растворители: использовали этилацетат, этиловый спирт, гексан, ацетон, бензол, толуол. Структура соединений была надежно проанализирована на основе результатов, полученных с помощью современной ИК-, 1H и 13C ЯМР-спектроскопии. Строение соединений проанализированы на основе достоверных результатов современных методов ИК-, 1Н и 13С ЯМР-спектроскопии. За ходом реакций наблюдали методом тонкослойной хроматографии (ТСХ). В качестве элюента использовали смесь гексан:этила-цетат - 7:1. Температуры плавления синтезированных соединений определяли в приборе "MEL-TEMP" (США).
Синтез
4-(Бис(2-гидроксиэтил)амино)бут-2-ин-1-ила (6)
В круглодонную колбу ёмкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником, вносили 1,26 г (1.34 мл, р= 0.94 г/мл, 0,01 моли) пропаргила бутирата, 0.45 г (0.015 моли) параформа ( 1), 1.05 г (0.96 мл, р= 1.097 г/мл 0.01 моли) диэтаноламина, 0.05 г (0.27 ммоли) ацетата меди (II) и 25.0 мл 1,4 -диоксана. Колбу поместили в масляную баню, подсоединили обратный холодильник и кипятили при температуре кипения диоксана (101-102° С) в течение 6 часов. Ход реакции контролировали методом ТСХ. После охлаждения реакционной смеси налили 30 мл 5% соляной кислоты и экстрагировали два раза 30 мл петролейным эфиром. После выделения слоя петролейного эфира, водную часть нейтрализовали аммиаком. Затем ещё дважды экстрагировали 30 мл петролейным эфиром. Часть петролейного эфира отделяли и сушили на сульфате натрия. После разделения петролейный эфир перегоняли с использованием роторного испарителя. Был получен продукт (6) массой 2,05 г с выходом 84%. Ткип= 172-174оС (8 мм.рт.ст.). Rf 0.66 (система гексан:этилацетат - 5:1).
1Н ЯМР (400 MHz, CDCI3): 0.88 (3Н, т, J=7.34, CH3-), 1.32 (2Н, м, СНз-Ш2=),1.59 (2Н, т, J=5.88, -СН2-СН2-), 2.31 (2Н, т, J=7.28, -Ш2-СН2-ОН), 2.44 (2Н, т, J=7.14, -СН2-СН2-ОН), 2.70 (2Н, т, J=5.26, -CT2-NO, 2.98 (2H, c, , -OH), 3.61 (4H, т, J=5.20, -СН2-СН2-ОН), 4.65 (2H, т, J=4.10, -О-СН2-)
13C ЯМР (CDCI3): 15.24, 21.11, 38.54, 48.78, 56.15, 60.21, 62.80, 85.47. 85.734, 170.11
ИК-спектр (KBr, v, см-1): 2958 (CH3), 2932, 2873 (CH2), 1742 (>C=O), 1244 (-C-N-), 1166 (-C-O-C-), 1109 (-C-OH).
Синтез 4-(бис(2-гидроксиэтил)амино)бут-2-ин-1-ил валерата (7)
Аналогично, выше приведенным методом было взято 1.40 г (1.52 мл, р= 0.92 г/мл, 0.01 моли) про -паргил валерата, 0.45 г (0.015 моли) параформа ( 1), 1.05 г (0.96 мл, р= 1.097 г/мл 0.01 моли) диэта-ноламина, 0.05 г (0.27 ммоли) ацетата меди (II) и 25.0 мл 1,4-диоксана. Был получен продукт (7) массой 2.11 г. и выходом 82 %. Ткип=176-178 оС. (8 мм. рт.ст.) Rf 0.68 (система гексан:этилацетат - 5:1).
1Н ЯМР (400 MHz, CDCI3): 0.88 (3Н, т, J=7.18, CH3-), 1.26 (4Н, м, СНз-(СШ2-), 2.12 (2Н, т, J=5.36, -СН2-СН2:), 2.46 (4Н, т, J=6.14, -СН2-СН2-ОН), 2.81 (2Н, т, J=6.18, -CH2-N<), 3.06 (2H, с, , -OH), 3.58 (4H, т, J=5.26, -СН2-СН2-ОН), 4.81 (2H, т, J=5.41, -О-СН2-) 13C ЯМР (CDCI3): 16.24, 22.65, 26.37, 38.35, 49.86, 58.04, 59.88, 61.16, 75.87. 85.48, 175.24.
ИК-спектр (KBr, v, см-1): 2961 (CH3), 2923, 2867 (CH2), 1742 (>C=O), 1243 (-C-N-), 1159(-C-O-C-), 1112 (-C-OH),
Синтез 4-(бис(2-гидроксиэтил)амино)бут-2-ин-1-ил капроната (8)
По аналогии с вышеприведенными методами синтеза, было взято 1.54 г (1.69 мл, р= 0.91 г/мл, 0.01 моли) пропаргил валерата, 0.45 г (0.015 моли) параформа (1), 1.05 г (0.96 мл, р= 1.097 г/мл 0.01 моли) диэтаноламина, 0.05 г (0.27 ммоли) ацетат меди (II) и 25.0 мл 1,4-диоксана. Был получен продукт (8) массой 2.16 г. с выходом 80 %. Ткип=184-185 оС. (8 мм. рт.ст.) Rf 0.69 (система гексан:этилацетат - 5:1).
1Н ЯМР (400 MHz, CDCh): 0.87 (3Н, т, J=7.16, CH3-), 1.22 (6Н, м, СН3-(СШ3-), 2.15 (2Н, т, J=5.44, -СН2-СН2-), 2.49 (4Н, т, J=6.16, -СН2-СН2-ОН), 2.83 (2Н, т, J=6.14, -CH2-N<), 3.07 (2H, c, , -OH), 3.66 (4H, т, J=5.28, -СН2-СН2-ОН), 4.76 (2H, т, J=5.23, -О-СН2-)
13C ЯMР (CDCl3): 15.21, 20.81, 25.74, 31.71, 38.36, 49.81, 57.26, 59.98, 60.86, 85.97. 84.69, 176.12.
ИК-спектр (KBr, v, cм-1): 2961 (CH3), 2926, 2874 (CH2), 1751 (>C=O), 1241 (-C-N-), 1168 (-C-O-C-), 1109 (-C-OH),
Синтез 4-(бис(2-гидроксиэтил)амино)бут-2-ин-1-ил энантата (9)
Синтез проводили по методике, описанной в предыдущих случаях. Для этого было взято 1.68 г (1.83 мл, р= 0.916 г/мл, 0.01 моли) пропаргил валерата, 0.45 г (0.015 моли) параформа (1), 1.05 г (0.96 мл, р= 1.097 г/мл 0.01 моли) диэтаноламина, 0.05 г (0.27 ммоли) ацетата меди (II) и 25.0 мл 1,4 -диоксана. Был получен продукт (9) массой 2.30 г. с выходом 81 %. Ткип=196-198 оС. (8 мм. рт. ст.) Rf 0.72 (система гексан:этилацетат - 5:1).
1Н ЯМР (400 MHz, CDCh): 0.87 (3Н, т, J=7.08, CH3-), 1.21 (6Н, м, СН3-(СН2)3-), 1.44 (2Н, м, -СН2-СН£), 2.16 (2Н, т, J=5.38, -СН2-СН£), 2.47 (4Н, т, J=6.84, -СН2-СН2-ОН), 2.81 (2Н, т, J=6.12, -Œ2-N<), 3.06 (2H, c, , -OH), 3.67 (4H, т, J=5.32, -СН2-СН2-ОН), 4.75 (2H, т, J=5.06, -О-СН2-)
13C ЯMР (CDCl3): 15.14, 20.92, 26.86, 31.44, 39.47, 49.83, 57.15, 58.94, 61.17, 86.16. 84.68, 175.57.
ИК-спектр (KBr, v, cм-1): 2959 (CH3), 2931, 2872 (CH2), 1743 (>C=O), 1232 (-C-N-), 1167 (-C-O-C-), 1108 (-C-OH),
Синтез 4-(бис(2-гидроксиэтил)амино)бут-2-ин-1-ил каприлата (10)
Синтез осуществляли аналогичным методом. Было взято 1.82 г (2.02 мл, р= 0.90 г/мл, 0.01 моли) пропаргил валерата, 0.45 г (0.015 моли) параформа (1), 1.05 г (0.96 мл, р= 1.097 г/мл 0.01 моли) диэтаноламина, 0.05 г (0.27 ммоли) ацетата меди (II) и 25.0 мл 1,4-диоксана. Был получен продукт (10) массой 2.36 г. с выходом 79 %. Ткип=211-213оС. (8 мм. рт. ст.) Rf 0.74 (система гексан:этилацетат - 5:1).
1Н ЯМР (400 MHz, CDCh): 0.84 (3Н, т, J=7.18, CHr), 1.22 (8Н, м, СН3-(СН2)4-), 1.48 (2Н, м, -СН2-СН2-), 2.12 (2Н, т, J=5.36, -СН2-СН2-), 2.34 (4Н, т, J=7.16, -СН2-СН2-ОН), 2.77 (2Н, т, J=5.34, -СН^-Ж), 3.01 (2H, c, , -OH), 3.65 (4H, т, J=5.20, -СН2-СН2-ОН), 4.72 (2H, т, J=4.12, -О-СН2-)
13C ЯMР (CDCl3): 14.71, 21.11, 25.26, 29.59, 31.72, 38.79, 48.75, 56.48, 59.85, 62.66, 85.17. 84.71, 174.27.
ИК-спектр (KBr, v, cм-1): 2960 (CH3), 2933, 2871 (CH2), 1746 (>C=O), 1239 (-C-N-), 1165 (-C-O-C-), 1110 (-C-OH).
Полученные результаты и их анализ
Анализируя литературу, опубликованную в последние годы, целью настоящей работы был синтез некоторых пропаргиловых эфиров насыщенной монокарбоновой кислоты, проведение реакций аминометилирования с диэтаноламином и параформом. Вначале, на первой стадии были синтезированы соответствующие пропаргиловые эфиры (3) из монокарбоновой кислоты и пропаргилового спирта. Основной способ синтеза пропаргилового эфира карбоновой кислоты - взаимная этерификация кислоты и спирта. Этим методом эквимолярная смесь одноосновной насыщенной карбоновой кислоты и пропаргилового спирта нагревали в присутствии серной кислоты. В реакции использовали одноосновные нормальные карбоновые кислоты: масляная кислота, валериановая, капроновая, энан-товая, каприловая кислоты. Полученные продукты очищали перегонкой при 8-9 мм рт.ст. с помощью вакуумного насоса и получены соответствующие пропаргиловые эфиры с высоким выходом (1-5). Полученный эфир промыли в воде, высушили и перегнали в ваакуме. Уравнение реакции следующая:
R-COOH + НО
H2S04
бензол
R- С3Н7 С4Н9 С5НП С6Н13 С7Н15
Строение полученных эфиров изучали методами ИК- и ЯМР-спектросокпии и подтверждены структуры полученных веществ (рис.1).
Рисунок 1. *НЯМР спектр пропаргилвалерата (2)
На второй стадии проводили реакции аминомети-лирования пропаргиловых эфиров диэтаноламина и параформа реакцией Манниха. Реакция аминомети-лирования проводили в среде смеси соответствующие эфиры:диэтаноламин:параформ в соотношении 1:1:1,5 моль, в среде растворителя, нагреванием при температуре 80-110оС, в течение 6-8 часов. В реакции в качестве растворителя были использованы толуол, ацетонитрил и 1,4-диоксаны. В качестве катализатора использовали соли меди: хлорид меди (I), хлорид
меди (II), ацетат меди (II). Реакцию проводили при температуре кипения растворов толуола, ацето-нитрила, 1,4-диоксана при разных соотношениях катализаторов и разной продолжительности времени. Наиболее высокий выход был достигнут, когда использовали в качестве катализатора ацетат меди (II), кипячением в 1,4-диоксане в течение 6 часов. В результате были выделены соответствующие аминометилированные производные (6-10).
О
+ сн2о + нк
1-5
отт
1,4-диоксан к
ОН 6-10
Я= 1,6 С3Н7 2,7 С4Н9 3,8 С5НП 4,9 С6Н13 5,10 С7Н15
ОН
После окончания опытов, реакционную смесь остудили, основной продукт выделили петролейным эфиром. Вещества высушили и очистили вакуумной перегонкой. Ввиду того, что вещества в основном
находились в жидком агрегатном состоянии, было несколько сложно выделить их в чистом виде. Были изучены некоторые физические константы полученных веществ (таблица 1).
Таблица 1.
Выход синтезированных веществ, их некоторые физические константы
№ Формула сроения Значение Rf (гексан: этилацетат 7:1) Температура кипения.8- мм. сим. уст. 0С Выход реакции, %
6 о 0 "^ОН 0.66 172-174 84
7 О 0 ^Лш 0.68 176-178 82
8 О 0 ^Лш 0.69 184-185 80
9 О 0 4 чон 0.72 196-198 81
10 О 0 ^Лш 0.74 211-213 79
Строение полученных веществ изучены методами ИК- и 1Н ЯМР-спектроскопии. Так, при анализе 1Н ЯМР спектра 4-(Бис(2-гидроксиэтил)амино)бут-2-ин-1-ил бутирата (6) (рис.2) протоны остатка масляной кислоты проявляют сигналы в виде двух-протонного триплета в области 0.88 м.д. (3Н, т, J=7.34, СНт), 1.32 (2Н, м, СНя-СН2-),1.59 (2Н, т, J=5.88, -СН2-СН2-), метиленовые группы, соседние с тройной связью в середине молекулы проявляют сигнал в области 2,70 м.д. (2Н, т, J=5.26, -СЩ-Ж), 4.65 (2Н, т,
J=4.10, -О-СН2-) в виде двухпротонного триплета, протоны метиленовой группы в остатке диэтаноламина в области 2,31 м.д. (2Н, т, J=7.28, -СН2-СН2-ОН), 2.44 м.д. (2Н, т, J=7.14, -СН2-СН2-ОН), 3.61 (4Н, т, J=5.20, -СН2-СН2-ОН) проявляют сигналы в виде двухпротонного триплета и четырехпротонного триплета, а протоны гидроксильной группы в остатке диэтаноламина в области 2,98 м.д. (2Н, с, -ОН), проявляют сигнал в виде двухпротонного синглета.
Рисунок 2. 1НЯМР спектр 4-(Бис(2-гидроксиэтил)амино)бут-2-ин-1-ил бутирата (6)
Анализ ИК-спектров вещества (6) показал (рис.3), что частоты колебания метиловой группы (-СНз) молекулы проявляют сигналы в области 2958 см-1, метиленовой группы (-СН2-) в области 2932, 2873см-1, колебания карбонильной группы (>С=0) в области 1742 см-1, колебания (С-К) группы в области 1244 см-1,
колебания связи углерод-кислород-углерод (С-О-С) в области 1166 см-1, колебания связи углерод-гидрокисльная группа (-С-ОН) в области 1109 см-1 (рис.3). Строение других новых веществ (7-10) также были проанализированы методами ИК- и ЯМР-спектроскопии.
Рисунок 3. ИК-спектр 4-(Бис(2-гидроксиэтил)амино)бут-2-ин-1-ил бутирата (6)
Согласно анализа результатов полученных спектров, было доказано, что строение синтезированных веществ полностью подходят соответствующим структурам. Синтезированные производные аминометила, являются новыми соединениями, и в настоящее время изучается их биостимулирующая и ингибирующая активность.
Выводы. Заключение. Осуществлен синтез ряда пропаргиловых эфиров этерификацией монокарбо-новых кислот и пропаргилового спирта. Проведено аминометилирование полученных сложных эфиров с параформом и диэтаноламинами. В качестве рас-
творителей использовали толуол, 1,4-диоксаны аце-тонитрила. А в качестве катализаторов использовались соли меди (II). Наибольший выход реакции был достигнут, когда использовали катализатор ацетат меди (II) и нагревали в растворе 1,4-диоксана, нагреванием в течение 6 часов. Результатом синтеза является получение производных 4-(бис(2-гидрок-сиэтил)амино)бут-2-в-1-ил, которые сохранили остаток монокарбоновых кислот. Предлагаемые методы синтеза, которые несомненно обладают рядом преимуществ, в будущем смогут найти свое применение в целенаправленном синтезе подобных веществ.
Список литературы:
1. Н.А. Куликова, Г.Ф. Лебедева. Гербициды и экологические аспекты их применения. - М:. «Либроком», 2010. — 152 с.
2. Valentina K. Yu, Kaldybay D. Praliyev, Aissulu Zh. Kabdraissova, Kanitar Kanitar Synthesis of Biological Active [N-(2-Ethoxyethyl)piperidyl-4]propargyl Derivatives of Natural Alkaloids and Their Synthetic Analogs //2 nd Annual Russian-Korean Conference "Current issues of natural products chemistry and biotechnology", March 15-18, 2010, Novosibirsk, Russia. -P. 41.
3. Исмаилов Б.М., Махсумов А.Г. Технология получения нового азокрасителя для органических материалов // Universum: технические науки: электрон. научн. журн. 2021, 11(92). ч.4. - С.41-43.
4. Elizabeth Perozo-Rondon, Laureano Costarrosa, Rosa M. Martin-Aranda,Maria L. Rojas-Cervantes, Miguel A. Vicente-Rodriguez Microwave enhanced synthesis of N-propargylderivatives of imidazoleA green approach for the preparation of fungicidal compounds // Applied Surface Science, 252 (2006) 6067-6070.
5. Yeray A. Rodriguez №nez, Maximiliano Norambuena, Arnold R. Romero Bohorquez, Alejandro Morales-Bayuelo, Margarita Gutierrez. Efficient synthesis and antioxidant activity of novel N-propargyl tetrahydroquinoline derivatives through the cationic Povarov reaction // Heliyon 5 (2019) e 02174. doi:10.1016/j.heliyon.2019.e02174.
6. М.М. Ганиев, В.Д. Недорезков Химические средства защиты растений// МОСКВА «Колос» -2006 247 с.
7. B. Ismailov, A. Makhsumov, N.Valeeva - Synthesis of derivative pyrazols based on 2,21-diproparghyl ether azobenzene, structure and its coloring properties // "Proceedings of the international conference on integrated innovative development of zarafshan region achievements, challenges and prospects" International conference on integrated innovative development of Zarafshan region: Achievements, challenges and prospects // Navoi-2019 y., 27-28 November.-PP.361-366.
8. Махсумов А.Г., Исмаилов Б.М. Синтезы на основе 4,4'-дипропаргилового диэфира азобензола, строение и их свойства // Life Sciences and Agriculture электронный научн.-практ. ж. ISSN:2181-0761, DOI: 10.24411/2181- 0761/2020-10038. Выпуск: №2.2-2020.-С.15-19.
9. Mahsumov A.G., Ibragimov A.A., Valeeva N.G., Ismailov B.M., Saidahmetova Sh.R. Synthesis and properties of the 2-chlorophenyl-azotymol-4 derivative, and its application // International Scientific Journal Austria-science, 2018, № 14.- PP.45-50.
10. Абдугафуров И.А., Махсумов А.Г., Мадиханов Н. 1,3-Диполярное циклопри соединение фенилазида к 3 -(2-R-фенокси)-!- пропинам и ИК-, ПМР- спектры изомеров 1,2,3-триазолов // Журн.орг.хим.-1987. -Т. 23,-№ 9. -С. 1986-1990.
11. Патент. Яллигланишга карши «Фентриазолин» суртма дориси. -УзР. IAP. -№ 01960. -2000./ Мадиханов Н., Жураев А.Дж., Абдугафуров И.А. [и др.].
12. Шомуродов А.И., Махсумов А.Г., Исмаилов Б.М., Обидов Ш.Б. Синтез №диэтанолоилоамино-(бутин-2-ил)-сорбината и его физико-химические свойства // Universum: химия и биология: электрон. научн. журн. (Российская Федерация, Москва) - ч. 2, июнь-2021. № 6(84). - С.20-24. ISSN: 2311-5459, http://7univer-sum.com/ru/nature/archive/category/684. DOI - 10.32743/UniChem.2021.84.6.11856.
13. Исмаилов Б.М., Рахматуллаев А.Х., Валеева Н.Г., Махсумов А.Г. Алифатик ва ароматик иккиламчи аминлар билан пропаргил эфирларини аминометиллаш реакциялари жараёнида хосил буладиган аминоацетилен эфирлари // Техник ва ижтимоий-иктисодий фанлар сохаларининг мухим масалалари Республика Олий укув юртлараро ИИТ, г.Ташкент-2020, май. - Б.73-74.
14. Makhsumov A.G., Valeeva N.G., Nabiev U.A., Ismailov B.M. Synthesis of new bromine acetylene dithiocarbamates derivatives and their growth-stimulating activity// Journal of Critical Reviews, ISSN-2394-5125, DOI: http://dx.doi.org/10.31838/jcr.07.04.20, Vol 7, Issue 4, 2020- PP. 113-119.
