Реакция 1,3-дихлорацетона с 8-бромксантинами Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ

УДК 547. 857.4

В. М. Дианов (к. фарм. н., доц.)1, М. Х. Зелеев (к. ф.-мат. н., доц.)2

Реакция 1,3-дихлорацетона с 8-бромксантинами

Башкирский государственный медицинский университет, 1 кафедра фармацевтической химии с курсами аналитической и токсикологической химии, 2кафедра медицинской физики с курсом информатики 450000, г. Уфа, ул. Ленина, 3; тел. (347) 2749552, e-mail: [email protected]

V. M. Dianov, M. H. Zeleev

On the reaction of 1,3-dichloroacetone with 8-bromxanthines

The Bashkir State Medical University 3, Lenin Str, 450000 Ufa, Russia; ph: (347) 2749552, е-mail: [email protected]

Показано, что при взаимодействии калиевых солей 8-бром-3-метил- и 8-бром-1,3-диметилксан-тина с 1,3-дихлорацетоном в ацетоне в присутствии поташа образуется смесь двух соединений: моногетерил- и дигетерилпропан-2-онов в соотношении приблизительно 2:1. Благодаря их различной растворимости в используемом растворителе смесь хорошо разделяется. Один из «димеров» был выделен и охарактеризован. Структуры синтезированных соединений подтверждены спектральными методами анализа.

Ключевые слова: 8-бром-3-метил- и 8-бром-1,3-диметилксантин; 1,3-дихлорацетон; моно- и дигетерилпропан-2-он.

It was established, the interaction of potassium salts of 8-bromxanthines with 1,3-dichloroacetone gives a mixture of two compounds: monoheteryl- and diheterylpropan-2-ones in a ratio of approximately 2:1. Due to their different solubility in the solvent mixture are well separated. One of the «dimers» has been isolated and characterized. Structure of the synthesized compounds are confirmed by spectroscopic methods of analysis.

Key words: 8-brom-3-methyl- and 8-brom-1,3-dimethylxanthine; 1,3-dichloroacetone; monoheteryl- and diheterylpropan-2-one.

При рассмотрении химических свойств 1,3-дихлорацетона, мы отмечали особую реакционную способность дигалогенкетона в реакциях с меркаптогетероциклами 1,2. Нами обнаружено, что при кипячении в ацетоне в присутствии поташа калиевых солей 8-бром-3-метил- (1) и 8-бром-1,3-диметилксантина (2) с 1,3-дихлорацетоном также образуется смесь соединений: моно-3 и дигетерилпропан-2-онов 5 в соотношении приблизительно 2:1. Разделение двух продуктов реакции удается достичь благодаря их различной растворимости в используемом растворителе.

Предполагаемый «димер» 5 был выделен и охарактеризован из реакции с 1,3-диметилксан-тином. В ИК спектрах синтезированных соединений 3,4,5 наблюдается появление новых полос поглощения, относящихся к валентным колебаниям СО группы в области 1749—1648. В спектрах соединений 3,4 присутствуют синглеты Ы-метильных групп и метиленовых протонов хлорацетонила с ожидаемыми интегральными интенсивностями и величинами химических сдвигов, свидетельствующие в пользу их строения.

rN

O O ^ O

NK ClCH2CCH2Clt N N Br O N

CH3 1, 2

O

NCH2CCH2Cl

N^BrO + CH3 3' 4

H3C

N

-N-

O^N^N^Brr

CH2CCH2-

22

O 5

R = H (1, 3), CH3 (2, 4)

3

Дата поступления 17.01.11

8-Бром-7-(3-хлор-2-оксопропил)-3-ме-тилксантин (3). Смесь 21.5 г (72 ммоль) калиевой соли 8-бром-3-метилксантина (1), 1.0 г карбоната калия, 22.0 г (174 ммоль) 1,3-дихлор-ацетона в 300 мл ацетона кипятили 2 ч, не охлаждая, отфильтровывали образовавшийся осадок. Далее смесь охлаждали. Выпавший осадок отфильтровывали, промывали эфиром. Получали 56 % соединения 3. Т.пл.=240—242 оС (этанол.). С9Н9ВгСШ403. ИК спектр (у, см-1): 1749, 1696, 1650 (СО), 3366-3150 (ЫН). Спектр ЯМР *Н (ДМСО-а6, 5 м.д.): 3.30 с (3Н, ЫСН3), 4.65 с (2Н, 7-ЫСН2), 5.35 с (2Н, СН2С1).

8-Бром-7-(3-хлор-2-оксопропил)-1,3-диме-тилксантин (4). Получали аналогично соединению 3. Выход 39 %. Т.пл. 166-167 оС (этанол.). С10Н10ВгСШ403. ИК спектр (V, см-1): 1702,

1659, 1631 (СО). Спектр ЯМР *Н (ДМСО-а6, 5 м.д.): 3.15 и 3.38 с (6Н, 2 ЫСН3), 4.77 с (2Н, 7-ЫСН2), 5.48 с (2Н, СН2С1).

1,3-Ди(8-Бром-1,3-диметилксантин-7-ил)-2-оксопропил (5). Выделяли 18 %, как второй продукт из реакции при получении соединения 4. Т.пл. 315-316 оС (ДМФА). С17Н16ВгЫ806. ИК спектр (V, см-1): 1750, 1696, 1652, 1648 (СО), 3360-3140 (ЫН).

Литература

1. Дианов В. М. // ЖОрХ.- 2006.- Т. 41, №7.-С. 1046.

2. Дианов В. М., Сибиряк С. В., Садыков Р. Ф., Строкин Ю. В., Хайбуллина С. Ф. / / Хим.-фарм. ж.- 1991,- №1.- С. 40.