CC BY
74
УДК 547.3
Г. З. Раскильдина (к.х.н., доц.)1, Н. Н. Михайлова (к.х.н., доц.)1, Н. Г. Григорьева (д.х.н., с.н.с.)2
РЕАКЦИИ ЦИКЛИЗАЦИИ И КОНДЕНСАЦИИ, КАТАЛИЗИРУЕМЫЕ ЦЕОЛИТАМИ
1 Уфимский государственный нефтяной технический университет, кафедра общей и аналитической химии 450062, г. Уфа, ул. Космонавтов, 1; тел. +7(347) 2420854, e-mail: graskildina444@mail.ru
2Институт нефтехимии и катализа РАН, 450075, г. Уфа, пр. Октября, 141; тел. +7(347) 2842227, e-mail: ngg-ink@mail.ru
G. Z. Raskildina1, N. N. Michailova1, N. G. Grigor'eva2
ZEOLITES-CATALYZED REACTIONS OF CYCLIZATION AND CONDENSATION
1 Ufa State Petroleum Technological University 1, Kosmonavtov Str., 450062, Ufa, Russia; ph. +7(347) 2420854, e-mail: graskildina444@mail.ru 2Institute of Petrochemistry and Catalysis of RAS 141, pr. Oktyabrya, 450075, Ufa, Russia; ph. +7(347) 2842750, e-mail: ngg-ink@mail.ru
Рассмотрены новые методы и пути использования гетерогенных цеолитных катализаторов в органическом синтезе. Показаны возможности проведения реакций циклизации и конденсации в присутствии цеолитов различного структурного типа. Установлено, что цеолитные катализаторы обеспечивают количественный выход простых и сложных эфиров при взаимодействии олефинов со спиртами и кислотами, соответственно. Кроме того, ряд цеолитов успешно катализируют процессы нитрования, окисления и восстановления ароматических соединений. Многокомпонентные конденсации успешно протекают в одну стадию в присутствии широкопористых цеолитов. В ряде случаев последние оказались эффективными в органических синтезах с использованием первичного продукта газохимии — диметилового эфира.
Ключевые слова: карбо- и гетероциклические соединения; конденсация; полиолы; циклизация; цеолиты.
New methods and ways of using of heterogeneous zeolite catalysts in organic chemistry have been discussed. The possibilities of carrying out of cyclization and condensation reactions in the present of the different structure zeolites have been shown. The zeolite catalysts provide quantity yields of ethers and esters when olefins react with alcohols and acids have been established. Moreover series of zeolites successfully catalyze nitration, oxidation and reduction processes of aromatic compounds. Multicomponent condensation is carried out successfully during one step process in the present of wide pore zeolites. In some cases the latter showed effective results in organic synthesis by using of the primary product of gas chemistry — dimethyl ether.
Key words: carbo- and heterocyclic compounds; condensation; cyclization; polyols; zeolites.
Работа выполнена при финансовой поддержке фонда содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере «У.М.Н.И.К.» (Участник молодежного научно-инновационного конкурса).
Цеолитные катализаторы широко используются в органическом синтезе и нефтехимии, главным образом, в процессах алкилирования и изомеризации 1.
Дата поступления 22.03.15
The work was supported by the Foundation for Assistance to Small Innovative Enterprises in Science and Technology «UMNIK» (Member of the Youth Research and Innovation Competition).
В последние годы описан широкий круг реакций, которые с успехом могут быть осуществлены в присутствии цеолитов различного строения 1. Среди них наиболее подробно и систематически изучены реакции циклизации и конденсации.
Так, например, успешно протекает взаимодействие стирола со спиртами различного строения в присутствии цеолитных катализаторов НУ и Н-Бе1а 2.
К
Я-О-Я + К'=СН2
го
+ Я'-ОН
+ Я''-СООН
О К''
V
О
+ НООС-(СН2)„-СООН
°Н Д. V<CH,r¿:6
О
Интересно отметить, что на цеолите Н-Бе1а образуются эфиры экзо-конфигурации (выход до 98%), продукты эндо-, эндо- и экзо-, эндо-конфигурации в смеси не обнаружены 4.
Присоединение гидроксильных групп 1,2-пропиленгликоля по двойной связи октена-1 в присутствии цеолитного катализатора Н-Бе1а (140 оС, 5 ч) протекает последовательно с участием первичной и вторичной гидроксильных групп 5.
НзС_СН_СН2 +СН2=СН-(СН2)5-СН3-
I I
ОН ОН
Н3С—СН—СН2
► I I
ОН О-СН-(СН2)5-СНз СН3
СН2=СН-(СН2)5-СН3
Я—СН3; -С2Н5; -С3Н7; -С4Н9; -С5Нц; -СвН13;
-С7Н15; -С8Н17; -С10Н21; -С6Н5СН2
Установлено, что на селективность продуктов реакции влияет мольное соотношение исходных реагентов и концентрация катализатора.
Реакция бензилового спирта со стиролом сопровождается, помимо образования простого эфира (выход 17%), получением дибензило-вого эфира (выход 41%).
Н3С-СН—СН2
Н3С-(СН2)5-СН О I
СН3
I
О-СН-(СН2)5-СН3 I
СН3
Аналогично проходит реакция терминальных олефинов с глицерином, в которой в основном образуются продукты присоединения по первичным гидроксильным группам.
Н2С-СН~СН2 + СН2=СН- (СН2) 5-СН3-
I I I
ОН ОН ОН
Н2С—СН—СН2
22
ОН ОН О-СН-(СН2)5-СН3 СН3
СН2=СН-(СН2)5-СН3
Разработан 3 высокоселективный гетеро-генно-каталитический способ получения простых, сложных эфиров и диэфиров норборнена в присутствии цеолитного катализатора Н-Бе1а.
Н^СН—СН2 Н3С-(СН2)5-СН О ОН О-СН-(СН2)5-СН3 СН3 СН3
Триол (глицерин) успешно реагирует с уксусным ангидридом и уже при 60 0С за 0.3— 0.4 ч количественно образуется целевой триацетат 6. Указано 6, что максимальной каталитической активностью в этерификации обладает смесь цеолита Н-Бе1а и монтморолонита.
Модифицированный широкопористый цеолит Н-Бе1а эффективно катализирует конденсацию глицерина с карбонильными соедине-
ниями 6, приводящую к 4-оксиметил-1,3-диоксо-ланам и 5-окси-1,3-диоксанам (70—80 0С, 4—6 ч).
Я'=Ме; Et; п-Рг; п-Ви; п-Реп; п-Не; п-Нр; Вп; А11; ; Я''=-СН3; -С3Н7; -СН2С1; -С3Н5.
О^Г
Ч—О
п—0; 1; 2.
+
О
НО'
4 он +я1я2ено
ОН
он
я1
о
но'
я2
о
+
я я
7,8
но
он
+
он
но^
нос
у^^снон
о
нон2с
(сн3)снон
В работах 7,8 определено влияние строения карбонильного соединения (формальдегид, альдегиды, ацетон) на суммарный выход циклических ацеталей и соотношение образующихся 5- и 6-звенных гетероциклов.
Количественное образование этилацетата 9 достигается при эквимолярном смешении этанола и уксусной кислоты в присутствии цео-литного катализатора И-Бе1а (Т=50—110 оС). Изучена кинетика непрерывной этерификации и показано, что лучшим катализатором является И-Бе1а 9.
Простые эфиры глицерина, труднодоступные иными методами, успешно получены с выходом 75% (75 оС, 24 ч) взаимодействием триола с трет-бутанолом в присутствии цеолита И-Бе1а 10.
лх
(снз)2сн°-сн2^4- сн2-осн(сн3)2
Превращения 5-оксиметил-фурфурола в присутствии высокомолекулярных первичных спиртов на цеолитах подробно описаны в работе 12. В зависимости от молярного соотношения реагентов, температуры и продолжительности реакции преимущественно образуются алкокси-фураны и линейные ацетали, восстановления карбонильной группы удается избежать.
но-сн2—«чо/^сно
но^Ч^/Ч
яон -
XX
^^^о^сщоя), яосн2^Чо/^сн(оя)2
Продукты, содержащие карбонильную группу (бис-фурфуролы и алкоксиметилфур-
фуролы), образуются в незначительных коли-
12
чествах 12.
Показано, что фурфурол и замещенные бензальдегиды реагируют с уксусным ангидридом на цеолите Н-Бе1а, модифицированном хлорсульфоновой кислотой 13, с образованием соответствующих 1,1-диацетатов (20—50 оС, 0.3-1 ч).
Для переработки замещенных фурфуро-лов (природное сырье) в фурановые спирты и их эфиры, являющиеся компонентами биодизельного топлива, успешно использована реакция Меервейна-Пондорфа-Верлея в присутствии цеолита И-Бе1а 11. 5-Гидроксиметил-фурфурол количественно восстанавливается до 2,5-дигидроксиметилфурана, а в среде изопро-пилового спирта конечным продуктом является соответствующий диизопропиловый эфир.
В реакционной массе в зависимости от температуры и продолжительности реакции выделены промежуточные моноэфиры фура-нового диола и моноэфир фурфурола. Показано, что аналогично протекает превращение исходного оксиметилфурфурола в изобутиловом спирте, н-бутаноле и этаноле.
ососн3
я-сно + (сн3со)2о
я-сн
Ы02, СИ3).
ососн3 (г=о-, р-си3о, С1, Бг,
ъ
Определены условия количественного расщепления гем-диацетатов до соответствующих альдегидов.
Цеолит И-Бе1а является эффективным катализатором Кляйзеновской перегруппировки аллил-ариловых эфиров 14.
я
Стимулирование процесса микроволновым излучением позволяет при 80 0С за 0.1 — 0.2 ч без растворителя количественно получать соответствующие о-замещенные фенолы.
Этот катализатор обеспечивает конденсацию бензальдегида (135 0С, 18 ч) с о-гидрокси-фенилметилкетоном с образованием полициклического ароматического кетоэфира 15.
HO
O
Описано внутримолекулярое присоединение гидроксильной группы к неактивированной двойной связи цис-4-деценола-1 с образованием 2-Ы-гексилтетрагидрофурана в присутствии цеолита Н-Бе1а 16.
CH3 OH
^CH2)3 CH CH
17
O (CH2)5CH3
Cf
R-
// HNO3 / (EtCO)2O
OH
H2O
22
OH
HO
/ V
OH
OH
Процесс осложняется трансформацией гидрохинона в хинон, который затрудняет выделение целевых продуктов. Макропористый цеолитный катализатор дополнительно стимулирует сочетание фенола и образующегося бис-фенола с образованием 2-фенил-1,4-дигид-роксибензола.
Важное в практическом аспекте восстановительное аминирование циклогексанола успешно реализовано в присутствии цеолитов Н-Бе1а и НУ 19.
O
+ NH3
NH2
В этих условиях (250 0С, атм. давление) побочным процессом является алкилирование кетона в а-положение циклогексанолом.
O
O
+ HO
Описано 17 получение с количественным выходом моно- и динитроароматических соединений нитрованием алкил-, алкокси- и галогенбензолов на цеолите Н-Бе1а в среде пропионового ангидрида.
" N°:AH4R + 1,3-(NO2)2C6H3R о-, п-
R=Br, Cl, Alko-, Alk-.
Соответствующие 1,4-нитроароматичес-кие соединения образуются с высокой селективностью (0—50 0С, 4 ч) при эквимолярном соотношении реагентов.
Окисление фенолов Н2О2 успешно протекает в присутствии цеолита H-Beta, и смесь двухосновных фенолов (гидрохиноны, пирокатехи-ны) образуется с высокой селективностью 18.
Доказано, что реакция с ЫН3 протекает
при совместной адсорбции кетона и аммиака
19
на поверхности цеолита 19.
Кислотный цеолит Н-Бе1а позволяет осуществить замену водорода на дейтерий в алка-нах. Процесс протекает при 20 0С и, в первую очередь, затрагивает вторичные и первичные С-Н связи 20.
Цеолиты, содержащие катионы М^ (II), способны катализировать эпоксидирование ал-кенов 30%-ным Н2О2 21.
CH2=CH-Ph
H2O2
CH2—CH-Ph 2\ / O
Использование в реакции органического пероксида (трет-бутилпероксид) приводит к образованию из стирола бензальдегида. В качестве олефинов в реакцию успешно были вовлечены норборнен и его производные, - и -
21
замещенные стиролы 21.
На цеолите Н-Бе1а в мягких условиях (60 0С, 0.25 ч) количественно протекает гидрирование двойной связи в метилолеате и его
22
аналогах 22.
о
II
сн3о— с—(сн2)п-сн=сн-(сн2)т-сн3 о
II
->■ сн3^—с—(сн2)п+т+2 -сн3
н2
Процесс представляет интерес для восстановления масел растительного происхождения и не требует дорогостоящих платиносодержа-щих катализаторов.
Лабильная левулиновая кислота количественно этерефицируется н-бутанолом без растворителей в присутствии цеолита И-Бе1а (120 0С, 4 ч). Реакция может иметь значение в синтезе малотоннажных продуктов, содержащих карбонильную группу 23.
п-Крезол реагирует с карбоновыми кислотами в присутствии цеолита И-Бе1а как по ароматическому ядру, так и по гидроксильной группе 24. В реакции параллельно образуются о-гидроксилкетоны и ацилоксибензол:
Выход трициклического продукта достигает 80% (130 0С, 23 ч). С близкими выходами в тех же условиях образуются соответствующие продукты при замене нафтола на резорцин или пирогаллол.
Широкопористый И-Бе1а цеолит способен успешно катализировать трехкомпонентную конденсацию 15, приводящую к образованию диарилпиримидинонов с выходом 78-90 %:
сн3
рь-с=о + я-
X II
+ н2ы-с-:ын2
X'
R=CHз, C2H5, н-СзH7, н-С5H^^, н-С7H^5, н-С9H^19.
Использование микроволнового излучения позволяет повысить конверсию кислоты с 20 до 80% (Т=190 0С, 4 ч). Селективность образования кетонов увеличивается с ростом температуры и продолжительностью реакции. Высказано предположение, что это связано с перегруппировкой эфиров в более термодинамически устойчивые о-гидроксиарилкетоны. Отмечено, что использование микроволнового излучения в качестве источника энергии практически полностью предотвращает протекание побочных процессов коксования и смолообразования.
Широкопористый цеолит И-Бе1а успешно катализирует конденсацию Пехмана, в которой участвуют различные фенолы и этилацетоацетат 22.
о
R=H, И, Br, OH, OCH3. X=O, S.
Образующиеся гетероциклические соединения представляют значительный интерес как полупродукты в синтезе биологически-активных и лекарственных препаратов. Данный метод имеет существенные преимущества перед известными способами, включающими несколько стадий и ряд дорогих и токсичных
15
растворителей, катализаторов .
Высокотемпературное 360-410 0С метилирование этилена и пропилена диметиловым эфиром в присутствии цеолита И-Бе1а оказалось удобным методом получения олефинов 25:
+ (сн3)2о -
я
сн3 н3с ^^ +
)=сн2 я
Реакция представляет интерес в плане утилизации газов, содержащих диметиловый эфир, образующийся при крупнотоннажном промышленном получении метанола.
В целом, перевод гомогенно-каталитических реакций циклизации и конденсации в условия гетерогенного катализа на цеолитах способствует повышению выхода и селективности процесса, упрощает выделение целевых продуктов и, как правило, не требует использования дорогих токсичных растворителей.
сн3
Литература
1. Раскильдина Г. З., Григорьева Н. Г., Злотский С. С. Успехи органического синтеза на цеолитах.-Saarbrucken, Germany: LAP LAMBERT Academic Publishing.- 2014.- 92 c.
2. Галяутдинова Р. Р. Каталитические превращения виниларенов в присутствии цеолитов различного структурного типа: дис. ...канд. хим. н.- Уфа, 2007.- 168 с.
3. Раскильдина Г. З., Сулейманова А. М., Казакова А. Н., Григорьева Н. Г., Кутепов Б. И., Злотский С. С. Каталитический синтез алкокси-норборнанов // Изв. вузов. Сер. хим. и хим. технол.- 2013.- Т.56, №10.- С.29-33.
4. Раскильдина Г. З. Синтез кислородсодержащих соединений на основе различных непредельных углеводородов в присутствии цеолитного катализатора H-Beta: дис. ...канд. хим. н.- Уфа, 2013.- 103 с.
5. Bruijnincx P. C.A., Mores D., Parvulescu A.N., Stavitski E., Weckhuysen B.M., Teodorescu C.M., Klein G. R. J.M. Etherification of Biomass-Based Polyols with Alkenes over H-Beta Zeolites. // J. of the American Chem. Soc. 2010.- V.132, №30.- Pp.10429-10439.
6. Mota C. J.A.; Goncalves V. L.C.; Silva L. N. Catalytic acetylation of glycerol with acetic anhydride. // Catalytic Communications.
2010.- V.11, №12.- Pp. 1036-1039.
7. Deutsch J., Martin A., Lieske H. Investigations on heterogeneously catalysed condensations of glycerol to cyclic acetals. // Journal of Catalysis.- 2007, №245.- Pp. 428-435.
8. Ruiz V. R., Velty A., Santos L. L., Leyva-Perez A., Sabater M. J., Iborra S., Corma A. Gold catalysts and solid catalysts for biomass transformations: Valorization of glycerol and glycerol-water mixtures through formation of cyclic acetals. // Journal of Catalysis.- 2010, №271.- Pp. 351-357.
9. Bedard J., Bhan A., Chiang H. Kinetics and mechanism of acetic acid esterification with ethanol on zeolites. // Journal of Catalysis.-
2011.- V.290.- Pp. 210-219.
10. Cesteros Y., Gonzales M. D., Salagre P. Establishing the role of Bronsted acidity and porosity for the catalytic etherification of glycerol with tert-butanol by modifying zeolites. // Applied Catalysis A: General.- 2013.- V.450.-Pp. 178-188.
11. Jae J., Mahmoud E., Lobo R. F., Vlachos D. G. Back Cover: Cascade of Liquid-Phase Catalytic Transfer Hydrogenation and Etherification of 5-Hydroxymethylfurfural to Potential Biodiesel Components over Lewis Acid Zeolites. // Chem Cat Chem. 2014.- V.6, №2.- Pp.508-513.
12. Climent M. J.; Corma A., Iborra S., Al-Resayes S. I. From Biomass to Chemicals: Synthesis of Precursors of Biodegradable Surfactants from 5-Hydroxymethylfurfural. // Journal of Chem. Sus. Chem.- 2013.- V.6, №1.- Pp.123-131.
13. Kalbasi R. J., Massah A. R., Shafiei A. Synthesis and characterization of BEA-SO3H as an efficient and chemoselective acid catalyst. // J. of Molecular Catalysis A: Chemical.- 2011.- V. 335, №1.- Pp. 51-59.
References
1. Raskildina G. Z., Grigor'eva N. G., Zlotsky S. S. Uspekhi organicheskogo sinteza na ceolitakh [Success of organic synthesis over zeolite] Saarbrucken, Germany, LAP LAMBERT Academic Publishing, 2014, 92 p.
2. Galyautdinova R. R. Kataliticheskie prevrash-heniya vinilarenov v prisutstvii ceolitov razlichnogo strukturnogo tipa. Diss. kand. khim. nauk [Catalytic transformation of vinyl arenes in the present of different structure zeolites. PhD chem. sci. diss.]. Ufa, 2007, 168 p.
3. Raskildina G. Z., Suleimanova A. M., Kazako-va A. N., Grigor'eva N. G., Kutepov B. I., Zlotsky S. S. Kataliticheskii sintez alkoksinor-bornanov [Catalytic synthesis of alkoxy-norbornanes]. Izvestiya vysshikh uchebnykh zavedenii. Seriya khimiya i khimicheskaya tehnologiya. [Proceeding of higher education institutions. Chemistry and chemical technology], 2013, v. 56, no.10, pp. 29-33.
4. Raskil'dina G.Z. Sintez kislorodsoderzhashchikh soedinenii na osnove razlichnykh nepredel'nykh uglevodorodov v prisutstvii tseolitnogo katali-zatora H-Beta. Diss. kand. khim. nauk [Synthesis of O-including compounds on the basic of different unsaturated hydrocarbons in the present of the zeolite catalyst H-Beta. PhD chem. sci. diss.]. Ufa, 2013, 103 p.
5. Bruijnincx P. C.A., Mores D., Parvulescu A.N., Stavitski E., Weckhuysen B.M., Teodorescu C.M., Klein G. R. J.M. [Etherification of Biomass-Based Polyols with Alkenes over H-Beta Zeolites]. Journal of the American Chemical Society, 2010, v. 132, no.30, pp. 10429-10439.
6. Mota C. J.A., Goncalves V. L.C., Silva L. N. [Catalytic acetylation of glycerol with acetic anhydride]. Catalytic Communications, 2010, v. 11, no.12, pp.1036-1039.
7. Deutsch J., Martin A., Lieske H. [Investigations on heterogeneously catalysed condensations of glycerol to cyclic acetals]. Journal of Catalysis, 2007, no.245, pp. 428-435.
8. Ruiz V. R., Velty A., Santos L. L., Leyva-Perez A., Sabater M. J., Iborra S., Corma A. [Gold catalysts and solid catalysts for biomass transformations: Valorization of glycerol and glycerol-water mixtures through formation of cyclic acetals]. Journal of Catalysis, 2010, no.271, pp. 351-357.
9. Bedard J., Bhan A., Chiang H. [Kinetics and mechanism of acetic acid esterification with ethanol on zeolites]. Journal of Catalysis. 2011, v. 290, pp. 210-219.
10. Cesteros Y., Gonzales M. D., Salagre P. [Establishing the role of Bronsted acidity and porosity for the catalytic etherification of glycerol with tert-butanol by modifying zeolites]. Journal of Applied Catalysis A: General., 2013, v. 450, pp. 178-188.
11. Jae J., Mahmoud E., Lobo R. F., Vlachos D. G. [Back Cover: Cascade of Liquid-Phase Catalytic Transfer Hydrogenation and Etherification of 5-Hydroxymethylfurfural to Potential Biodiesel Components over Lewis Acid Zeolites]. Journal of Chem Cat Chem., 2014, v. 6, no.2, pp. 508-513.
14. Deodhar D. K., Samant S. D, Tipnis A. S. Microwave-assisted zeolite catalyzed Claisen rearrangement of allyl aryl ethers under solventfree conditions. // Indian Journal of Chemistry. Section of Org. Med. Chem.- 2010, V. 49, №11.- Pp. 1552-1555.
15. Maheria K. G., Mistry S. R. Synthesis of diarylpyrimidinones (DAPMs) using large pore zeolites. // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical.- 2012.- V.355.- Pp. 210-215.
16. Cejka J., Matos I., Perez-Mayoral E., Fonseca I., Matos I. Zeolites Efficiently Promote the Cyclization of Nonactivated Unsaturated Alcohols. // Chemistry - A European Journal.-2010.- V.16, №40.- Pp. 12079-12082.
17. Alotaibi M. H., El-Hiti G. A., Smith K. Highly regioselective dinitration of toluene over reusable zeolite Hbeta. // J. of Catalysis.- 2013.-V. 297.- Pp. 244-247.
18. Kennedy E.L., Jerry P.H., Stockenhuber M. Oxidative Coupling and Hydroxylation of Phenol over Transition Metal and Acidic Zeolites: Insights into Catalyst Function. // Catalysis Letters. 2014.- V. 144, №1.- Pp. 9-15.
19. Kirumakki S. R., Nagaraju P. M., Chary K.V.R. Reductive amination of cyclohexanone in the presence of cyclohexanol over zeolites H-beta and HY. // J. of Molecular Catalysis A: Chemical.-2010.- V.321, №1.- Pp. 15-21.
20. Barbiche J., Sido A.S., Sommer J., Walspurger S. Room-Temperature Alkane Reactivity in Zeolites: An H/D Exchange Study. // Chemistry - A European Journal.- 2010, V.16 (10).- Pp. 3215-3221.
21. Dong F. L., Pang Q. T., Xia Z. // J. of Molecular Catalysis A: Chemical.- 2010.- V. 322, №1.- Pp. 73-79.
22. Cejka J., Opanasenko M., Shamzhy M. Solid acid catalysts for coumarin synthesis by the Pechmann reaction: MOFs versus zeolites. // Chem Cat Chem.- 2013.- V.5, no.4.- Pp. 1024-1031.
23. Maheria K. C., Kozinski J., Dalai A. Esterification of Levulinic Acid to «-Butyl Levulinate Over Various Acidic Zeolites. // Catalysis Letters.-2013, V.143, №11.- Pp. 210-215.
24. Bhat C. S., Jai P. Microwave-Induced Deactivation-Free Catalytic Activity of BEA Zeolite in Acylation Reactions // Journal of Catalysis.- 2012, V.290.- Pp. 101-107.
25. Bhan A., Hill I. M., Hashimi, Saleh A. Kinetics and mechanism of olefin methylation reactions on zeolites. // Journal of Catalysis.- 2012, V. 285, №1.- Pp. 115-123.
12. Climent M. J.; Corma A., Iborra S., Al-Resayes S. I. [From Biomass to Chemicals: Synthesis of Precursors of Biodegradable Surfactants from 5-Hydroxymethylfurfural]. Journal of Chem. Sus. Chem., 2013, v. 6 (1), pp. 123-131.
13. Kalbasi R. J., Massah A. R., Shafiei A. [Synthesis and characterization of BEA-SO3H as an efficient and chemoselective acid catalyst]. Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 2011, v. 335, no.1, pp. 51-59.
14. Deodhar D. K., Samant S. D, Tipnis A. S. [Microwave-assisted zeolite catalyzed Claisen rearrangement of allyl aryl ethers under solventfree conditions]. Indian Journal of Chemistry. Section of Org.Med.Chem., 2010, v. 49, no.11, pp. 1552-1555.
15. Maheria K. G., Mistry S. R. [Synthesis of diarylpyrimidinones (DAPMs) using large pore zeolites]. Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 2012, v. 355, pp. 210-215.
16. Cejka J., Matos I., Perez-Mayoral E., Fonseca I., Matos I. [Zeolites Efficiently Promote the Cyclization of Nonactivated Unsaturated Alcohols]. Chemistry — A European Journal, 2010, v. 16, no.40, pp. 12079-12082.
17. Alotaibi M. H., El-Hiti G. A., Smith K. [Highly regioselective dinitration of toluene over reusable zeolite H-beta]. J. of Catalysis, 2013, v. 297, pp. 244-247.
18. Kennedy E.L., Jerry P.H., Stockenhuber M. [Oxidative Coupling and Hydroxylation of Phenol over Transition Metal and Acidic Zeolites: Insights into Catalyst Function]. Catalysis Letters, 2014, v. 144, no.1, pp. 9-15.
19. Kirumakki S. R., Nagaraju P. M., Chary K.V.R. [Reductive amination of cyclohexanone in the presence of cyclohexanol over zeolites H-beta and HY]. Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 2010, v.321, no.1, pp. 15-21.
20. Barbiche J., Sido A.S., Sommer J., Walspurger S. Room-Temperature Alkane Reactivity in Zeolites: An H/D Exchange Study. Chemistry — A European Journal, 2010, v.16, no.10, pp. 3215-3221.
21. Dong F. L., Pang Q. T., Xia Z. Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 2010, v. 322, no.1, pp. 73-79.
22. Cejka J., Opanasenko M., Shamzhy M. [Solid acid catalysts for coumarin synthesis by the Pechmann reaction: MOFs versus zeolites]. Chem Cat Chem., 2013, v. 5, no.4, pp. 1024-1031.
23. Maheria K. C.; Kozinski J., Dalai A. [Esterification of Levulinic Acid to n-Butyl Levulinate Over Various Acidic Zeolites]. Catalysis Letters, 2013, v. 143, no.11, pp. 210-215.
24. Bhat C. S., Jai P. [Microwave-Induced Deactiva-tion-Free Catalytic Activity of BEA Zeolite in Acylation Reactions]. Journal of Catalysis, 2012, v. 290, pp. 101-107.
25. Bhan A., Hill I. M., Hashimi, Saleh A. [Kinetics and mechanism of olefin methylation reactions on zeolites]. Journal of Catalysis, 2012, v. 285, no.1, pp. 115-123.
