CC BY
12
Успехи в химии и химической технологии. ТОМ XXX. 2016. № 11
УДК 547.99
О. Н. Русина, В. А. Виль, А. О. Терентьев*
ФГБУН Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН, Москва, Россия Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева, Москва, Россия
119991, Москва, Ленинский пр., д. 47 * e-mail: terentev@ioc.ac.ru
РЕАКЦИИ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО С-О СОЧЕТАНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ
Р-ДИКАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ С МАЛОНИЛ ПЕРОКСИДАМИ
Изучена возможность селективной функционализации производных Р-дикарбонильных соединений с использованием малонил пероксидов в качестве окислителей и оптимизированы условия проведения реакции. Определялось влияние растворителя, катализатора и времени протекания процесса на выход целевого продукта. В оптимизированных условиях продукты окислительного С-О сочетания были получены с выходами от 18 до 90%.
Ключевые слова: реакции окислительного С-О сочетания, p-дикарбонильные соединения, малонил пероксиды.
Известно, что к Р-дикарбонильным соединениям различного строения, за счет их возможности образовывать енольную таутомерную форму могут селективно присоединяются третбутлгидропероксид [1] и малонил пероксиды [2]. В представленной работе была расширена область применения реакций окислительного С-О сочетания на класс гетероциклических аналогов Р-дикарбонильных соединений(Схема 1).
r! r2 О-О Catalyst
O^Y^O о-^^о Solvent, ¿3 R4 R5 20-25°C
Схема
По результатам работы были определены оптимальные условия проведения процесса с использованием которых был получен ряд соединений, подтверждающий ее универсальность для субстратов с различными заместителями. Была определена устойчивость полученных соединений и возможность их дальнейшей функционализации по свободной карбоксильной группе.
Работа выполнена при финансовой поддержке РНФ (Грант № 14-23-00-150).
Русина Ольга Николаевна, студентка 4 курса факультета Химико-фармацевтических технологий и
биомедицинских препаратов РХТУ им. Д. И. Менделеева, Россия, Москва.
Виль Вера Андреевна, аспирантка ИОХ им Н. Д. Зелинского РАН, Россия, Москва.
Терентьев Александр Олегович, д. х. н., проф. РАН, проф. РХТУ, доцент, заведующий лаб. № 13 Гомолитических реакций ИОХ им Н. Д. Зелинского РАН, Россия, Москва.
Литература
1. Борисов Д. А. Селективные методы пероксидирования Р-дикарбонильных соединений и их гетероаналогов: дис. канд. хим. наук. - М., - 2011. - с. 118-128
2. Terent'ev A.O, Vil'V.A., Gorlov E.S., Nikishin G.I., Pivnitsky K.K., Adam W. // J. Org. Chem. - 2016. Vol. 81. № 3. - P. 810-823.
Rusina Olga Nikolaevna, Vil' Vera Andreevna, Terent'ev Alexander Olegovich*
N.D. Zelinsky Institute of Organic Chemistry of Russian Academy of Sciences Moscow, Russia D.I. Mendeleev University of Chemical Technology of Russia, Moscow, Russia. * e-mail: terentev@ioc.ac.ru
OXIDATIVE C-O COUPLING OF DERIVATIVES OF p-DICARBONYL COMPOUNDS WITH MALONYL PEROXIDES
Abstract. The possibility of selective functionalization of derivatives of P-dicarbonyl compounds with malonyl peroxides as oxidants was studied; reaction conditions were optimized. The influence of solvent, catalyst and reaction time on desired product yield was elucidated. In optimized reaction conditions the products of oxidative C-O coupling were obtained with 18-90 % yields.
Key words: oxidative C-O coupling, P-dicarbonyl compounds, malonyl peroxide.
