Научная статья на тему 'Реакции 5-арил-2,3-дигидрофуран-2,3-дионов с 5-амино-6-меркаптопиримидинами'

Реакции 5-арил-2,3-дигидрофуран-2,3-дионов с 5-амино-6-меркаптопиримидинами Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

CC BY
66
9
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
СИНТЕЗ / ПИРИМИДОТИАЗИНОНЫ / ИК СПЕКТР / 3-ДИГИДРО-ФУРАН-2 / 3-ДИОНЫ / ЭЛЕМЕНТНЫЙ АНАЛИЗ / SYNTHESIS / PYRIMIDOTHIAZINONES / IR SPECTRUM / 3-DIHYDROFURAN-2 / 3-DIONES / ELEMENTAL ANALYSIS

Аннотация научной статьи по химическим наукам, автор научной работы — Керемов А. Ф.

Ранее было сообщено о синтезе 4-замещенных-7-фенацилиденпиримидо [4,5-в] [1,4]-тиазинонов-3 взаимодействием 4-метокси-, 4-диметиламино-5-амино-6-меркаптопиримидинов с 5-п-толил-, 5-п-хлорфенил-2,3-дигидрофуран-2,3-дионами. При взаимодействии 4-метокси-, 4-диметиламино-5-амино-6-меркаптопиримидинов с 5-фенил-, 5-п-метоксифенил-2,3-дигидрофуран-2,3-дионами нами получены 4-метокси-, 4-диметиламино-7-фенацилиден и 7-п-метоксифенацилиденпиримидо [4,5-в] [1,4]-тиазиноны-3. Синтезированные пиримидотиазиноны это окрашенные кристаллические вещества, которые растворяются в органических растворителях. Их строение установлено элементным анализом и ИК спектроскопией.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Reactions of 5-aryl-2,3-dihydro-2,3-furandiones with 5-amino-5-mercaptopyrimidines

Previously it was reported the synthesis of 4-substituted 7-phenacylidenepyrimido [4,5-6] [1,4] -thiazinons-3 by the interaction of 4-methoxy, 4-dimethylamino-5-amino-6mercaptopyrimidines with 5-n-tolyl, 5-n-chlorophenyl-2,3-dihydrofuran-2,3-diones. The reaction of 4-methoxy-4-methoxy, 4-dimethylamino-5-amino-6-mercaptopyrimidines with 5-phenyl, 5-n-methoxyhenyl-2,3-dihydrofuran-2,3-dione gave 4-methoxy, 4-dimethylamino-7-phenacilidene and 7-methoxyphenacilidemidipyrimido [4,5-6] [1,4] -thiazinonones-3. The synthesized pyrimidothiazones are colored crystalline substances soluble in organic solvents. Their structure is determined by elemental analysis and IR spectroscopy.

Текст научной работы на тему «Реакции 5-арил-2,3-дигидрофуран-2,3-дионов с 5-амино-6-меркаптопиримидинами»

УДК 547.853.3

Б01: 10.21779/2542-0321-2018-33-3-105-109 А. Ф. Керемов

Реакции 5-арил-2,3-дигидрофуран-2,3-дионов с 5-амино-6-меркаптопиримидинами

Дагестанский государственный университет; Россия, 367001, г. Махачкала, ул. М. Гаджиева, 43а; [email protected]

Ранее было сообщено о синтезе 4-замещенных-7-фенацилиденпиримидо [4,5-в] [1,4]-тиазинонов-3 взаимодействием 4-метокси-, 4-диметиламино-5-амино-6-меркапто-пиримидинов с 5-п-толил-, 5-п-хлорфенил-2,3-дигидрофуран-2,3-дионами.

При взаимодействии 4-метокси-, 4-диметиламино-5-амино-6-меркаптопиримидинов с 5-фенил-, 5-п-метоксифенил-2,3-дигидрофуран-2,3-дионами нами получены 4-метокси-,

4-диметиламино-7-фенацилиден и 7-п-метоксифенацилиденпиримидо [4,5-в] [1,4]-тиазиноны-3. Синтезированные пиримидотиазиноны - это окрашенные кристаллические вещества, которые растворяются в органических растворителях. Их строение установлено элементным анализом и ИК спектроскопией.

Ключевые слова: синтез, пиримидотиазиноны, ИК спектр, 2,3-дигидрофуран-2,3-дионы, элементный анализ.

В последние годы 5-арил-2,3-дигидрофуран-2,3-дионы привлекают к себе внимание, связанное с их повышенной реакционной способностью по отношению к нуклео-фильным реагентам.

В первую очередь это обусловлено тем, что фурановый цикл 5-арил-

2.3-дигидрофуран-2,3-дионов легко раскрывается под действием нуклеофильных реагентов. Взаимодействием 5-арил-2,3-дигидрофуран-2,3-дионов со спиртами, аминами, гидразином, гидроксиламином синтезированы производные ароилпировиноградных кислот [1, 2].

В результате реакций 5-арил-2,3-дигидрофуран-2,3-дионов с карбонильными соединениями получены тетразамещенные 1,3-диоксен-4-оны, а с меркаптанами - производные ароилпировиноградных кислот [3-5].

Соединения, полученные реакцией 2-галогенкарбоновых кислот и 3-бром-

2.4-диоксопентаном с 2-меркаптопиримидином, имеют высокую биологическую активность [6, 7].

В статьях [8-10] описано, что при взаимодействии 5-ацил-4-хлорпиримидинов с этил-3,3-диаминоакрилатом получены о- и п-конденсированные гетероциклы, а при реакции этилхлорацетата с тетрогидропиримидин-2-тионами - 5Н-тиазоло-[3,2-а] пири-мидины. Некоторые из них обладают противобактериальным и туберкулостатическим действием.

В работе [11] взаимодействием 4-замещенных-5-амино-6-меркаптопиримидинов с

5-арил-2,3-дигидрофуран-2,3-дионами проведен синтез нового класса - 4-замещенных-7-фенацилиденпиримидо[4,5-в] [1,4]-тиозинонов-3.

Таким образом, реакции 5-арил-2,3-дигидрофуран-2,3-дионов с ароматическими аминами, тиофенолами, меркаптанами, альдегидами, кетонами и другими соединения-

ми ароматического ряда достаточно хорошо изучены. Среди полученных продуктов реакций обнаружено немало биологически активных соединений. Нами впервые начаты исследования по синтезу 7-фенацилиденпиримидо [4,5-в] [1,4]-тиозинонов-3 на основе 4-замещенных-5-амино-6-меркаптопиримидинов и 5-арил-2,3-дигидрофуран-2,3-дионов с целью изучения их физико-химических свойств и биологической активности.

Схему реакции можно представить следующим образом:

К

1\Т

I.

-ын2

-БЫ

+

О

Ь=О

К—с6н4 О

К

К

ОО ii ii

ын—с—с

О

I II 1

Н2С-с-с6н4-к

Бн

О

с-с^-К1

1-1У

1 1

I К = 1\1(сНз)2, К =Н; II К = ОсНз, К =Н

11

III К = ОсН3, К =ОсН3; IV К = ЫКОНзЬ К =осн3

Взаимодействием 5-амино-4-диметиламино-6-меркаптопиримидина с 5-фенил-2,3-дигидрофуран-2,3-дионом получен 4-диметиламино-7-фенацилиденпиримидо [4,5-в] [1,4]-тиозинонов-3 (III). Реакция протекает в безводном бензоле при комнатной температуре. По-видимому, при этом образуется промежуточный продукт -

4-диметиламино-5-фенилпирувоиламино-6-меркаптопиримидина, который далее цик-лизуется в соответствующий пиримидотиазинон (III). Строение полученного продукта установлено ИК спектроскопией и элементным анализом. В его ИК спектре найдены полосы в области 1700, 1695 см-1, принадлежащие С = О группе, и в области 3320, 3140 см-1, характерные для КН группы.

В аналогичных условиях взаимодействием 5-амино-4-метокси-6-меркаптопири-мидина с 5-фенил-2,3-дигидрофуран-2,3-дионом получен 4-метокси-7-фенацилиденпи-римидо [4,5-в] [1,4]-тиазинон-3 (IV).

Строение соединения IV подтверждено также элементным анализом и ИК спектроскопией. В его ИК спектре обнаружены полосы поглощения в области 1700 см-1, характерные для С = О группы, а также в области 3130, 3120 см-1, принадлежащие КН группе.

Взаимодействием 5-амино-4-метокси-6-меркаптопиримидина с 5-(п-метоксифе-нил)-2,3-дигидрофуран-2,3-дионом получен 4-метокси-7-п-метоксифенацилиден-пиримидо [4,5-в] [1,4]-тиазинон-3 (V). В его ИК спектре найдены полосы поглощения в области 1705, 1695 см-1, принадлежащие С = О группе, и в области 3320, 3140 см-1, характерные для КН группы.

4-диметиламино-7-п-метоксифенацилиденпиримидо [4,5-в] [1,4]-тиазинон-3 (VI) синтезирован в тех же условиях из 5-амино-4-диметиламино-6-меркаптопиримидина с

5-п-метоксифенил-2,3-дигидрофуран-2,3-диона. Его строение также установлено элементным анализом и ИК спектроскопией. В его ИК спектре обнаружена широкая полоса поглощения в области 1690 см-1, принадлежащая С = О группе, и полосы в области

3300, 3200 см 1, которые характерны для КН группы.

Таблица 1. Характеристика синтезированных соединений

Со-единение Выход, % Температура плавления, °С Растворитель для кристаллизации Брутто-формула Растворитель ИК спектр, V, см-1

I 96 214 Этанол + вода Р: эфир, бензол, хлороформ, гексан, спирт; Н: вода. 1700, 1695 (С = О); 3310, 3150 (Ш)

II 80 170 Этанол + вода ^„N3038 Р: эфир, бензол, хлороформ, гексан, спирт; Н: вода. 1703, 1695 (С = О); 3315, 3200 (Ш)

III 73 113 Этанол + вода ^^N3048 Р: эфир, бензол, хлороформ, гексан, спирт; Н: вода. 1705, 1695 (С = О); 3320, 3140 (ЧН)

IV 80 204 Этанол + вода Спнк^^ Р: бензол, хлороформ, эфир, спирт, гексан; Н: вода. 1690 (С = О); 3300, 3200

Экспериментальная часть

4-диметиламино-7-фенацилиденпиримидо[4,5-в] [1,4]-тиазинон (I) 1 г (5,9 ммоль) 5-фенил-2,3-дигидрофуран-2,3-диона и 1 г (5,9 моль) 5-амино-4-диметиламино-6-меркаптопиримидина растворяют в 60 мл безводного бензола, перемешивают при 25 °С 10 часов. Выпавший осадок отфильтровывают, сушат и кристаллизуют из водного спирта.

Кристаллы желтого цвета. Выход 1,8 (96 %), т. пл. 214 °С. ИК спектр, V см-1: 1700, 1695 (СО), 3310, 3150 (КН) С^НмадэБ.

Найдено, %: С 61,54 %; Н 4,49 %; N 13,46 %. Вычислено, %: С 61,89 %; Н 4,12 %; N 13,14 %.

4-метокси-7-фенацилиденпиримидо [4,5-в] [1,4] тиазинон-3 (II) 1,1 г (6,3 ммоль) 5-фенил-2,3-дигидрофуран-2,3-диона и 1,1 г (6,3 ммоль) 5-амино-4-метокси-6-меркаптопиримидина растворяют в 60 мл безводного бензола и перемешивают при 25 °С 6 часов. Выпавший осадок отфильтровывают, сушат и кристаллизуют из водного спирта.

Кристаллы желтого цвета. Выход 1,2 г (70 %), т. пл. 170 °С. ИК спектр, V см-1: 1700 (С = О), 3130, 3120 (^Н) С15НпК30э8.

Найдено, %: С 57,5 %; Н 3,51 %; N 13,42 %. Вычислено, %: С 56,980 %; Н 3,23 %; N 13,78 %.

4-метокси-7-п-метоксифенацилиден пиримидо [4,5-в][1,4]-тиазинон-3 (III)

1 г (6,3 ммоль) 5-п-метоксифенил-2,3-дигидрофуран-2,3-диона и 1,3 г (6,3 ммоль) 5-амино-4-метокси-6-меркаптопиримидина растворяют в 60 мл безводного бензола и перемешивают при 25 °С 9 часов. Выпавший осадок отфильтровывают, сушат и кристаллизуют из водного спирта.

Кристаллы желтого цвета. Выход 1,6 (73 %), т. пл. 113 °С.

ИК спектр, v см-1: 1705, 1695 (С = О), 3320, 3140 (NH)

C16H14N3O4S.

Найдено, %: С 55,45 %; Н 3,62 %; N 12,51 %.

Вычислено, %: С 55,98 %; Н 3,79 %; N 12,24 %.

4-диметиламино-7-метоксифенацилиденпиримидо[4,5-в] [1,4]-тиазинон-3 (IV)

1,2 г (5,9 ммоль) 5-п-метокси-2,3-дигидрофуран-2,3-диона и 1 г (5,9 ммоль) 5-амино-4-диметиламино-6-меркаптопиримидина растворяют в 60 мл безводного бен-

°С

зола и перемешивают при 25 8 часов. Выпавший осадок отфильтровывают, сушат и кристаллизуют из водного спирта.

Кристаллы желтого цвета. Выход 2 (80 %), т. пл. 204 °С.

ИК спектр, v см-1: 1690 (С = О), 3300, 3200 (NH)

^^^OsS.

Найдено, %: С 57,67 %; Н 4,31 %; N 15,51 %.

Вычислено, %: С 57,30 %; Н 4,49 %; N 15,73 %.

Литература

1. Андрейчиков Ю.С., Налимова Ю.А., Вахрин М.И., Тендрякова С.П., Козлов А.П. Кинетика раскрытия цикла 5-арил-2,3-дигидрофуран-2,3-дионов под действием метанола // Химия гетероциклических соединений. - 1982. - № 6. - С. 744-746.

2. Андрейчиков Ю.С., Некрасов Д.Д., Руденко М.А., Коновалов А.Ю. Взаимодействие 5-арил-2,3-дигидрофуран-2,3-дионов с алифатическими и ароматическими ами-нонитрилами // Журнал органической химии. - 1984. - Т. 20, вып. 2. - С. 411-416.

3. Андрейчиков Ю.С., Налимова Ю.А., Тендрякова С.Л., Виленчик Я.М. Взаимодействие 5-арил-2,3-дигидрофуран-2,3-дионов с аммиаком и ароматическими аминами // Журнал органической химии. - 1978. - Т. XIV, вып. 1. - C. 160-163.

4. Андрейчиков Ю.С., Гейн Л.Ф., Плахина Г.Д. Взаимодействие 5-арил-2,3-дигидрофуран-2,3дионов с альдегидами и кетонами // Журнал органической химии. -1980. - Т. XVI, вып. 11. - С. 2336-2339.

5. Андрейчиков Ю.С., Тендрякова С.П., Налимова Ю.А., Крылова И.В. Взаимодействие 5-арил-2,3-дигидрофуран-2,3дионов с тиофенолами и меркаптанами // Журнал органической химии. - 1982. - Т. XVIII, вып. 1. - С. 193-198.

6. Ширяев А.К., Барановская Н.С., Еремин М.С. Синтез 5Н-тиазоло-[3,2-а] пири-мидинов // Химия гетероциклических соединений. - 2012. - № 10. - С. 1662-1667.

7. Попильниченко С.В., Соломянный Р.Н., Броварец В.С. Новый подход к синтезу производных 4,5-диамино-6-арилсульфанилпиримидинов, а также пуринов на их основе // Химия гетероциклических соединений. - 2011. - № 4. - С. 597-601.

8. Бакулина О.Ю., Игумнова Е.М., Дарвин Д.В., Лабанов П.С. Реакция этил-3,3-диаминоакрилата с о-хлоркетоанми пиримидинового ряда. Синтез пиридо [4,3-d] пири-мидинов и 6Н-1,3,6,7-тетраазафеналенов // Химия гетероциклических соединений. -2013. - № 3. - С. 501-506.

9. Ширяев А.К., Колесникова Н.Г., Кузнецова Н.М., Лашманова Е.А. Алкилиро-вание тетрагидропиримидин-2-тионов этилохлорацетатом // Химия гетероциклических соединений. - 2013. - № 11. - С. 1812-1817.

10. Худина О.Г., Иванова А.Е., Бургарт Я.В., Салоцтин В.И. Синтез пиримидо [2,1-в] [1,3,5]-тиадиазинов, содержащих полифторалкильный и аминокислотный фрагменты // Журнал гетероциклических соединений. - 2014. - № 6. - С. 976-982. Керемов А.Ф. Синтез 4-замещенных-7-фенацилиденпиримидо [4,5-в] [1,4]-тиазинонов-3 // Вестник дагестанского государственного университета. - 2018. - Т. 33, вып. 1. -С.103-108.

Поступила в редакцию 29 июня 2018 г.

UDC 547.853.3

DOI: 10.21779/2542-0321-2018-33-3-105-109 Reactions of 5-aryl-2,3-dihydro-2,3-furandiones with 5-amino-5-mercaptopyrimidines

A.F. Keremov

Dagestan State University; Russia, 367001, Makhachkala, M. Gadzhiev st., 43a; [email protected]

Previously it was reported the synthesis of 4-substituted 7-phenacylidenepyrimido [4,5-6] [1,4] -thiazinons-3 by the interaction of 4-methoxy, 4-dimethylamino-5-amino-6- mercaptopyrimidines with 5-n-tolyl, 5-n-chlorophenyl-2,3-dihydrofuran-2,3-diones.

The reaction of 4-methoxy-4-methoxy, 4-dimethylamino-5-amino-6-mercaptopyrimidines with 5-phenyl, 5-n-methoxyhenyl-2,3-dihydrofuran-2,3-dione gave 4-methoxy, 4-dimethylamino-7-phenacilidene and 7-methoxyphenacilidemidipyrimido [4,5-6] [1,4] -thiazinonones-3.

The synthesized pyrimidothiazones are colored crystalline substances soluble in organic solvents. Their structure is determined by elemental analysis and IR spectroscopy.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

Keywords: synthesis, pyrimidothiazinones, IR spectrum, 2,3-dihydrofuran-2,3-diones, elemental analysis.

Received 29 June, 2018

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.