CC BY
3Вестник защиты растений, 1, 2004 67
УДК 632 154
РАЗВИТИЕ ИССЛЕДОВАНИЙ ВИЗР ПО ПРОБЛЕМАМ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЕСТИЦИДОВ В РАЗЛИЧНЫХ ОБЪЕКТАХ
Т.М.Петрова, И.А.Цибульская
Всероссийский НИИ защиты растений, Санкт-Петербург
В статье в хронологическом плане показано становление и развитие в ВИЗР исследований по определению микроколичеств пестицидов различных химических групп в растительных объектах, почве и воде водоемов.
Становление химического метода защиты растений относится к 1930-м годам. Именно в этот период в нашей стране активизировались исследования по синтезу новых пестицидов, технологиям их производства, поиску оптимальных конструкций препаратов. Началось расширение их производства.
В эти годы использовались в основном неорганические соединения, не ставились вопросы их отрицательного воздействия на агробиоценозы и окружающую среду; до 1950-х годов не был организован направленный контроль за применяемыми пестицидами в обрабатываемых сельскохозяйственных культурах и объектах окружающей среды. Основное внимание уделялось вопросам биологической и экономической эффективности препаратов.
Широкое применение в послевоенный период хлорорганических и фосфорорга-нических пестицидов в сельском хозяйстве поставило на повестку дня развитие исследований по многосторонней их оценке. Они особенно активизировались после опубликования книги Р.Карсон "Безмолвная весна" (1962) и вызванных ею дискуссий.
В соответствии с приказом по МСХ СССР от 16.03.1960 г. №37 в ВИЗР создается лаборатория контрольных анализов (рук. Г.А.Чигарев), где были начаты исследования по контролю за безопасным применением пестицидов. Впервые была поставлена цель осуществления контроля за соблюдением установленных регламентов применения препаратов на первом этапе их использования:
- контроль качества препаратов,
- контроль приготовления рабочих жидкостей,
- контроль качества обработок.
Основным аналитическим принципом анализа был титриметрический. Низкая чувствительность этого метода не позволяла контролировать остаточные количества пестицидов в урожае сельскохозяйственной продукции и объектах окружающей среды. Вместе с тем, все более высокие требования, предъявляемые к пестицидам, а именно сочетание высокой биологической эффективности с малой опасностью для теплокровных и окружающей среды, потребовали организацию сбора материалов об остаточных количествах препаратов и разработке методов их определения.
В это же время в ВИЗР была организована лаборатория физико-химии ядов (рук. Т.И.Голубев). Основные направления исследований этой лаборатории были связаны с разработкой и освоением методов микроколичественного определения пестицидов в обрабатываемых растениях, почвах и воде, а также определения остаточных количеств пестицидов в урожае.
Используемые до этого времени аналитические принципы не были удовлетворительными из-за низкой чувствительности (титриметрия, потенциомет-рия, колориметрия). Были сделаны попытки использования для анализа пестицидов бумажной хроматографии, которая широко применялась в биохимических исследованиях. Однако, они не дали положительных результатов.
В начале 1960-х годов отечественные и зарубежные исследователи применили для определения остаточных количеств пестицидов тонкослойную хроматографию. В ВИЗР при методической помощи профессора химического факультета Ленинградского государственного универси-
тета И.А.Фаворской были начаты работы по использованию тонкослойной и микротонкослойной хроматографии в анализе пестицидов.
В 1966 г. Т.М.Петровой и Т.И.Голубе-вым была опубликована первая работа "Применение тонкослойной хроматографии для определения гептахлора, ДДТ и линдана в растительном материале и почве". В этой работе нашли отражение материалы, полученные с применением тонкослойной хроматографии для очистки проб и при количественном определении.
Поиск более специфичных методических принципов анализа способствовал развитию исследований в ВИЗР метода тонкослойной хроматографии с флуоресцирующими агентами. Этот принцип был изложен в монографии С.Юденфренда "Флуоресцентный анализ в биологии и медицине" (1965), однако в анализе пестицидов он не использовался. В 1965 г. в ВИЗР были проведены широкие сравнительные исследования по использованию различных флуоресцирующих агентов. Испытано было более 20 люминесци-рующих веществ, которые в различных концентрациях наносились на сорбенты, и с их использованием готовились пластинки для тонкослойной хроматографии. Способы приготовления пластинок и сведения об отобранных хромогеновых веществах были опубликованы в журнале "Гигиена и санитария" (Петрова, Голубев, 1967) и доложены на 2-ом Всесоюзном совещании по исследованию остатков пестицидов..." (Таллин, 1971). К сожалению, в нашей стране эти материалы были почти не замечены, тогда как за рубежом на основе указанных разработок был налажен выпуск пластинок для ТСХ с флуоресцеином (ЦУ-254, фирма "Кавальер", Чехословакия).
Одновременно для анализа пестицидов и продуктов их превращения исследовалась возможность применения и других аналитических принципов, в частности УФ и ИК спектроскопии. Работа проводилась совместно с сотрудниками Ботанического института (Новожилов и др., 1975). Широко использовать указанные принципы не представилось возможным из-за сложной подготовки проб для анализа, в частности очистки проб от
Вестник защиты растений, 1, 2004 коэкстрактивных веществ. Сочетание тонкослойной хроматографии и спектрометрии также оказалось малооправданным (Новожилов и др., 1974), однако эти методические подходы широко нами использовались при определении продуктов метаболизма препаратов.
Кроме того, для анализа фосфорорга-нических пестицидов был применен принцип, основанный на степени ингиби-рования ферментов (по изменению активности холинэстеразы). На этом принципе в ВИЗР был разработан достаточно чувствительный ферментно-колоримет-рический метод определения остаточных количеств хлорофоса в растительных объектах (Голубев, 1963), который позднее был распространен и на другие фос-форорганические инсектициды (Петрова, 1969; Петрова, Евстигнеева, 1977).
Реализация подходов интегрированной защиты растений повысила требования к препаратам по санитарно-гигиеническим показателям.
В начале 1960-х годов в системе Гос-химкомиссии по химическим средства защиты растений при МСХ СССР создается межведомственная группа экспертов по методам анализа и контролю за пестицидами. В ее состав вошли специалисты различных институтов и ведомств (МСХ СССР, МЗ СССР, МХП СССР и др.). Работу группы возглавила доктор биологических наук М.А.Клисенко, от Госхимкомиссии в нее входила Т.В.Разу-михина, а позднее А.А.Калинина. От ВИЗР в состав группы экспертов были включены Ф.П.Вайнтрауб и Т.М.Петрова.
На группу экспертов были возложены функции координации и методического содействия в разработке методов определения микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и объектах внешней среды, а также апробации новых методов и рекомендация их МЗ СССР в качестве официальных для санитарного контроля.
Плодотворная работа всех специалистов и умелая организационная деятельность председателя группы экспертов
М.А.Клисенко позволили подготовить и издать 23 сборника методических указаний и 4 книги (справочника) "Методы определения микроколичеств пестицидов в продук-
Вестник защиты растений, 1, 2004 тах питания, кормах и внешней среде" (1977, 1983, 1992). Большой вклад в эту работу был внесен специалистами ВИЗР, которыми были разработаны многие методы.
С начала 1970-х годов благодаря усилиям группы экспертов был внедрен новый принцип проведения анализа пестицидов - газохроматографический. Этому предшествовала большая работа хроматографистов-аналитиков и разработчиков приборов, обмен мнениями по применению отечественных хроматографов для определения пестицидов различных химических классов. В этом плане и ВИЗР не был исключением. На протяжении ряда лет работа сотрудников ВИЗР на приборах "Цвет-6", "Цвет-106" Дзержинского СКБ сопровождалась совместным с сотрудниками других институтов и СКБ анализом достоинств и недостатков приборов и устранением последних. В этом плане следует отметить квалифицированную работу хроматографистов ВИЗР О.А.Ивко, позднее Н.Г.Красниковой, выпускниц химического факультета Ленинградского университета. Были установлены контакты и с другими учреждениями приборостроения (Ленинградское КБ, Таллинское КБ и др.). Одновременно разрабатывалось комплектное оборудование для анализа пестицидов со странами - членами СЭВ (ПНР, ВНР).
К 1980-м годам в ВИЗР газохрома-тографический принцип стал основным при анализе микроколичеств пестицидов и продуктов их превращения в растительных объектах, почвах, воде; был создан хороший приборный парк. Это послужило основанием для создания в институте кабинета газовой хроматографии (зав. Э.Н.Большаков).
В 1967 г. на базе лаборатории физико-химии ядов и группы токсикологов была создана лаборатория динамики и метаболизма пестицидов (рук. К.В.Новожилов), позднее преобразованная в лабораторию экотоксикологии. Наряду с решением задач по рациональному и безопасному для человека и окружающей среды применению пестицидов продолжали развиваться исследования по совершенствованию методов ХСЗР. Были опубликованы 7 брошюр (1978, 1978, 1980, 1987, 1988, 1989, 1995), в которые вошли разрабо-
танные или модифицированные в ВИЗР методы определения пестицидов в сельскохозяйственных культурах, почвах и воде, а также методы определения пестицидов в рабочих растворах. Всего было предложено более 50 индивидуальных и 3 групповых метода анализа. На разработанные методы было получено два авторских свидетельства.
Рост промышленного выпуска пестицидов различного фитосанитарного назначения в передовых странах мира и предъявляемые к препаратам более высокие требования по санитарно-гигиеническим показателям потребовали всестороннего изучения пестицидов в разнообразных специфических условиях регионов страны. В соответствии с этим, лаборатории по анализу пестицидов были организованы в филиалах ВИЗР и некоторых других учреждениях: в Молдавском филиале ВИЗР (Ф.П.Вайнтрауб, Г.Ф.Вылегжанина, Ф.И.Патрашку), в Прибалтийском филиале ВИЗР (Т.Н.Ипа-това, Г.А.Горкун, С.Н.Зыкина), при Одесской научно-исследовательской проти-вофиллоксерной станции ВИЗР (Р.С.Го-ринштейн) и др. Постоянное плодотворное общение позволило разработать ряд методов определения пестицидов и продуктов их превращения в растительном материале и почве, которые утверждены в качестве официальных для санитарного контроля (1980 г., 1992 г.).
Специалисты ВИЗР работали в тесном содружестве с сотрудниками аналитических лабораторий других институтов. В этом плане следует в первую очередь назвать М.А.Клисенко, Д.Б.Гиренко (ВНИИ-ГИНТОКС), К.Ф.Новикову (ВНИИХСЗР), А.А.Красных, Д.А.Швец (ВНИИЗР), Г.А.Таланова (ВНИИВСГЭ), Д.И.Чканикова (ВНИИФ), В.Н.Кавецкого, Л.Н.Бублик (Ук-рИЗР).. Многие стали соавторами официальных методов определения микроколичеств пестицидов.
Особо следует сказать о работе лаборатории БелНИИЗР, которая создана учеником Г.А.Чигарева (ВИЗР) А.Ф.Ску-рьятом, где успешно многие годы разрабатывались актуальные вопросы, связанные с изучением остаточных количеств пестицидов.
Разработанная в ВИЗР методология и
соответствующая методическая и приборная база позволили успешно подготовить специалистов-экотоксикологов по мониторингу пестицидов. Аспирантскую подготовку в этом направлении прошли 14 человек и 12 из них успешно защитили кандидатские диссертации: Ю.Б.Андреев, Т.А.Евстигнеева, Ф.И.Копытова, С.Б.Друскельдинов, Г.М.Юсупова, О.Ю.Шу-ровенков, М.Х.Амонов, Б.Х.Мунзер, М.И.Гордылев, Т.Ж.Калмакбаев, З.М.Ниг-рей, В.Г.Вавин (рук. акад. РАСХН К.В.Новожилов, д.б.н. Т.М.Петрова).
Признанный научный авторитет ВИЗР позволил институту стать лидером в подготовке кадров для созданных в 1970-е годы при МСХ СССР контрольно-токсикологических лабораторий (КТЛ). ВИЗР ежегодно проводил 2-3-недельные семинары по проблемам экотоксикологии, включая аналитические вопросы. Многие заведующие КТЛ проходили в лаборатории динамики и метаболизма пестицидов стажировку (В.И.Бегунов, Ю.И.Бердыш, Е.И.Хамнаева, В.Н.Золотова, Л.И.Поткина, Л.А.Фомин, Л.П.Семина, Т.Е.Леонова, Т.В.Гирко, Н.В.Лузанов, В.К.Чахов и др.).
Возложенное на ВИЗР научно-методическое руководство требовало постоянного участия ведущих сотрудников лаборатории экотоксикологии в ежегодных совещаниях КТЛ, на которых с докладами выступали ведущие ученые (Г.И.Сухорученко, А.А.Смирнова, Т.М.Петрова и др.). Практиковались выезды специалистов ВИЗР для оказания конкретной научно-методической помощи непосредственно в КТЛ, расположенные в РСФСР, Таджикской, Грузинской, Армянской ССР. Тесное творческое общение по научным и методическим вопросам способствовало плодотворному развитию исследований.
В последние годы в ВИЗР это направление получило дальнейшее развитие. В октябре 1997 г. приказом директора ВИЗР на базе отдела Госиспытаний средств защиты растений была создана аналитическая лаборатория (рук. И.А.Цибульская). В декабре этого же года лаборатория была аккредитована Госстандартом РФ в качестве технически компетентной и независимой испытательной лаборатории. Область аккредитации лаборатории включает
Вестник защиты растений, 1, 2004 все группы пестицидов. Это галогенсодер-жащие углеводороды и фосфорорганиче-ские соединения, производные карбамино-вой, тио-, дитиокарбаминовой кислот, производные алифатических, ароматических и алициклических карбоновых кислот, производные триазинов, мочевины, гетероциклические соединения и др. В 2002 году лаборатория ВИЗР прошла двойную аккредитацию: Госстандарта РФ (в системе аналитических лабораторий) и Министерства Здравоохранения РФ (химические факторы). Участие во Всероссийских межлабораторных сличительных испытаниях, проводимых Госстандартом РФ в 2000 и 2003 годах, подтвердило высокую квалификацию сотрудников лаборатории.
Главной функцией лаборатории является проведение исследований по динамике деградации пестицидов и определение их остаточных количеств в сельхозпродукции, объектах окружающей среды - воде и почве, а также разработка, адаптация и апробация методик анализа.
По мнению экспертов ВОЗ, изучающих воспроизводимость анализов в лабораториях мира, конечный результат такого сложного вида анализов, как определение следовых количеств пестицидов, зависит как от надежности методик, так и от квалификации аналитика, уровня оснащенности и организации работы в лаборатории.
За последние 6 лет приборный парк лаборатории существенно обновился и расширился. На сегодняшний день в лаборатории имеется 2 жидкостных хроматографа ("Альянс" фирмы Уотерс и хроматограф фирмы Бекман с УФ и флуоресцентным детекторами) и 7 газовых хроматографов (2 импортных и отечественный хроматограф «Кристалл 2000» для работы с капиллярными колонками, а также хроматографы "Цвет" серии 500 с насадочными колонками). Газовые хроматографы «Цвет 500» укомплектованы компьютерной системой для обработки хроматографических данных "Мульти-хром". Эта система позволяет принимать хроматограммы с нескольких хроматографов одновременно, проводить качественный и количественный анализ, хранить хроматограммы в памяти компьютера и извлекать их по мере надобности,
Вестник защиты растений, 1, 2004 формировать отчеты и выводить результаты на принтер в требуемой отчетной форме. Приобретено также вспомогательное оборудование (УЗ-установки, ротационные испарители и т.д.), позволяющие сотрудникам работать на более современном техническом уровне не только в части хроматографического анализа, но и пробоподготовки. Осваиваются новые варианты очистки и концентрирования образцов - твердофазная экстракция. Патроны (или картриджи) Диапак позволяют в значительной степени повысить качество проводимого анализа, избавляя от возможных ошибок, обусловленных маскирующим действием сопутствующих компонентов пробы. Кроме того, использование таких патронов приводит к значительной экономии растворителей, сорбентов и реактивов, а также времени, затрачиваемого на подготовку проб.
В "Положении о регистрационных испытаниях" записано, что целью их является разработка и проверка регламентов использования пестицидов, обеспечивающих как эффективность, так и безопасность для здоровья людей и окружающей среды. Какими бы прекрасными свойствами ни обладал препарат в плане биологической эффективности защиты растений, если он не удовлетворяет требованиям экотоксикологической безопасности, он не может быть допущен к применению. Поэтому изучение динамики разрушения и определение остаточных количеств пестицидов в продукции растениеводства -весьма важная составляющая регистрационных испытаний. Эта задача является основной для аналитической лаборатории ВИЗР. Общий объем аналитических работ, выполненных в ВИЗР в плане регистрационных испытаний за 1998-2003 гг., составляет около 1500. Изучено более 200 препаратов на 25 различных сельскохозяйственных культурах, выращенных в различных регионах РФ. Количество препаратов, требующих определения остаточных количеств пестицидов в продукции растениеводства и объектах окружающей среды при регистрации для последующего применения на территории России, увеличивается с каждым годом. В 1999 г. в аналитической лаборатории ВИЗР было проведено испытание 24 пре-
паратов (9 инсектицидов, 7 фунгицидов и 8 гербицидов), в 2000 г - 30, в 2001 г. - 66, в 2002 г. - 83, в 2003 г. - 95 препаратов, в т.ч. 32 инсектицида, 29 фунгицидов и 34 гербицида. Доставка образцов сельскохозяйственной продукции в ВИЗР с 1999 г. осуществлялась на специально приобретенной для этой цели и оборудованной морозильной камерой автомашине, что существенно улучшило качество проб, поступающих в лабораторию на анализ. Ряд работ по определению остаточных количеств пестицидов по согласованию с фирмами-регистрантами выполнялся в контрольно-токсикологических лабораториях на местах. Например, Краснодарская КТЛ (рук. Т.И.Горбунова), хорошо оснащенная и имеющая высококвалифицированных специалистов, в течение всех последних лет плодотворно сотрудничает с ВИЗР.
Хотелось бы отметить тенденцию увеличения количества Российских фирм, испытывающих свои препараты с целью регистрации. Если в 1997 г. в аналитической лаборатории ВИЗР выполнялись анализы на содержание остаточных количеств только для 1 фирмы, в 1998 г для 2-х (из 20), то в 2003 г. уже для 16 фирм-производителей химических средств защиты растений.
Часть работ, связанных с регистрационными испытаниями, выполнялась в эти годы в содружестве с такими учреждениями как СПб Госуниверситет, Институт токсикологии РАН, НИИЛХ, ВНИИКОП и лабораторией физико-химических методов анализа Института гигиены, проф-патологии и экологии человека МЗ РФ. Все эти лаборатории аккредитованы Госстандартом РФ, имеют высококвалифицированных специалистов и соответствующее современное приборное оснащение. Сотрудничество с этими организациями оказалось очень полезным в различных аспектах: это не только помощь в решении практических задач, но и обмен информацией о проблемах, существующих в анализе микроколичеств пестицидов. Особо следует отметить научную и практическую помощь в освоении метода высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ), оказанную сотрудникам ВИЗР ведущим науч. сотруд-
ником Института токсикологии РАН к.х.н. И.К.Журкович и в освоении метода и техники газохроматографического па-рофазного анализа профессорами химического факультета СПбГУ А.Г.Витен-бергом и Б.В.Столяровым.
Благодаря консультативной помощи председателя Госхимкомиссии РФ Д.А.Орехова и председателя экспертной комиссии В.А.Калинина по методологическим вопросам, а также практической поддержке руководства ВИЗР, уровень организации и оснащения аналитической лаборатории в сочетании с квалификацией ее сотрудников на сегодняшний день обеспечивает возможность решения практически любых задач по определению микроколичеств пестицидов.
За период 1998-2003 гг. в аналитической лаборатории ВИЗР разработано 37 методик определения остаточных количеств пестицидов в различных растительных объектах, почве и воде водоемов. Все методики прошли апробацию в сторонних организациях и получили утверждение в МЗ РФ. В ближайшее время эти методики будут опубликованы в сборниках «Методических указаний», издаваемых МЗ РФ для использования в сети Госсанэпиднадзора и контрольно-токсикологических лабораторий. Кроме того, в 2002 г. в ВИЗР был издан «Сборник методических указаний по определению микроколичеств пестицидов в растениях, продуктах их переработки, почве и воде», куда вошли 16 методик анализа, разработанных в ВИЗР в период 19952000 гг. и утвержденных Главным врачом Центра ГСЭН в Ленинградской области.
Наряду с работами, связанными с регистрационными испытаниям, в лаборатории осуществляются анализы в плане чисто научных исследований, проводимых не только в Центре биологической регламентации использования пестицидов, но и других отделах и лабораториях ВИЗР. Эти исследования требуют нестандартных подходов для решения поставленных задач, разработки методов одновременного определения группы различных пестицидов, относящихся к разным классам органических соединений и др. Сотрудники лаборатории участвуют также в подготовке аспирантов,
Вестник защиты растений, 1, 2004 обучающихся в ВИЗР, и проводят занятия со стажерами из других научных учреждений.
Если в 1997 г. основными методами анализа, используемыми в аналитической лаборатории ВИЗР, были ГЖХ и ТСХ, то, начиная с 1998 г., все большее значение в анализе пестицидов приобретает метод ВЭЖХ. В связи с недостаточной точностью и плохой межлабораторной воспроизводимостью работы, выполняемые методом ТСХ, перестали приниматься Гос-химкомиссией РФ. Это потребовало модификации всех официальных методик определения микроколичеств пестицидов, основанных на этом методе, и разработке условий хроматографирования методом ВЭЖХ. Широкое использование в аналитической практике ВЭЖХ в России сдерживается значительной стоимостью современных жидкостных хроматографов. Однако высокая опасность пестицидов для здоровья человека и окружающей среды и необходимость их контроля в сельскохозяйственной продукции, почвах и воде оправдывает развитие этого наиболее оптимального и адекватного метода анализа органических соединений такого рода.
Тенденции применения пестицидов в сельском хозяйстве, связанные с уменьшением дозировок и применением смешанных препаратов, содержащих несколько действующих веществ, влекут за собой необходимость использования в их контроле также капиллярной газовой хроматографии. Поскольку 100% очистка пробы от сопутствующих компонентов на уровне микроконцентраций практически невозможна, главное достоинство хроматографии - возможность разделения и количественного определения компонентов сложных смесей - должно использоваться все в большей степени. Это значит, что капиллярная хроматография будет в дальнейшем все актуальнее.
Перспективы развития аналитической лаборатории ВИЗР связаны с совершенствованием методов определения пестицидов, направленных на получение достоверных результатов, повышение точности и чувствительности анализа. Это диктуется необходимостью гармонизации методических подходов к определению остаточных количеств пестицидов у нас
Вестник защиты растений, 1, 2004 и за рубежом в связи с интеграцией России в мировое сообщество.
В последние годы в ВИЗР развиваются также теоретические исследования, направленные на совершенствование стратегии использования пестицидов на основе эколого-биоценотической концепции защиты растений. Рациональное использование пестицидов, основанное на системном представлении о действии препаратов на вредные и полезные компоненты агроценоза во взаимосвязи с их деградацией в цепи почва - растение -вредный и полезный объект, связано, прежде всего, с совершенствованием как ассортимента пестицидов, так и методи-
ческих подходов в изучении поведения ксенобиотиков, в частности созданием имитационных математических моделей. Разработанные в ВИЗР имитационные модели "Pestins" и "Pestinl" (Семенова, Новожилов, Петрова, 1998) позволяют проводить сравнительную оценку опасности пестицидов и их поведения в окружающей среде в различных регионах страны. Методология имитационного моделирования поведения пестицидов в агроэкосистемах впервые направлена на предупреждение нежелательных последствий применения пестицидов в сельскохозяйственном производстве посредством управления процессами.
Голубев Т.И. Энзиматический микрометод определения остаточных количеств хлорофоса в растительном материале. /Бюлл. ВИЗР, 8, 1963, с.31-34.
Клисенко М.А. "Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде". М., "Колос", 1977, 368 с.
Клисенко М.А. "Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде". М., "Колос", 1983, 304 с.
Клисенко М.А. "Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде". М., "Колос", 1, 1992, 566 с. и ВО "Агропромиздат", 2, 1992, 414 с.
Новожилов К.В., Петрова Т.М., Евстигнеева Т.А. Хроматографическое в тонком слое и спек-трофотометрическое определение гардоны в растениях. /Бюлл. ВИЗР, 29, 1974, с.66-70.
Новожилов К.В., Петрова Т.М., Букреева Т.В. Применение метода ИК- спектрофотометрии для изучения динамики отложений карбофоса и его метаболитов в обработанных растениях. /Бюлл. ВИЗР, 33, 1975, с.64-68.
Петрова Т.М. Ферментный метод определения карбофоса в растительных тканях. /Химия в сельском хозяйстве, 4, 1969, с.39-40.
Петрова Т.М. Методы определения инсектицидов и продуктов их превращения в растениях. Л. ВИЗР, 1978, 56 с.
Петрова Т.М. Определение инсектицидов и акарицидов в растениях и в почве. Л., ВИЗР, 1978, 142 с.
Петрова Т.М. Определение пестицидов в рабочих растворах, в растениях и в почве. Л., ВИЗР, 1980, 65 с.
Петрова Т.М., Голубев Т.И. Применение тонкослойной хроматографии для определения геп-тахлора, ДДТ и линдана в растительном мате-
Литература
риале и почве. /Вопросы питания, 3, 1966, с.80-84.
Петрова Т.М., Голубев Т.И. Обнаружение микроколичеств ДДТ, гептахлора и линдана в воде методом тонкослойной хроматографии с флуоресцеи-ном. /Гигиена и санитария, 9, 1967, с.65-67.
Петрова Т.М., Голубев Т.И. Обнаружение микроколичеств ДДТ и гептахлора в почве, картофеле и некоторых овощах методом тонкослойной хроматографии с флуоресцеином. /Химия в сельском хозяйстве, 3, 1967, с.54-56.
Петрова Т.М., Евстигнеева Т.А. Энзиматическое определение гардоны в растительном материале. /Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде (ред. Клисенко М.А.), М., "Колос", 1977, с.109-111.
Петрова Т.М., Блинова Т.Ф. Определение концентраций пестицидов в рабочих жидкостях. Л., ВИЗР, 1987, 82 с.
Петрова Т.М., Блинова Т.Ф. Определение концентраций пестицидов в рабочих жидкостях. Л., ВИЗР, 1988, ч. 2, 66 с.
Петрова Т.М., Блинова Т.Ф. Методы определения пестицидов в сельскохозяйственных растениях, почвах, воде. Л., ВИЗР, 1989, 120 с.
Петрова Т.М. Определение пестицидов в сельскохозяйственных культурах, почвах и воде. Санкт-Петербург, ВИЗР, 1995, 114 с.
Семенова Н.Н., Новожилов К.В., Петрова Т.М. Применение имитационной системы Pestins для решения задач рационального использования химических средств защиты растений. /Методических рекомендаций по защите растений. СПб, ВИЗР, 1998, с.246-262.
Юденфренд С. Флуоресцентный анализ в биологии и медицине. М., Мир, 1965, 484 с.
Carsen R. Silent spring. Boston: Houghton Mifflin, 1962, 368 p.
DEVELOPMENT OF STUDIES IN VIZR ON THE PROBLEM OF QUANTITATIVE DETERMINATION OF THE RESIDUES OF PESTICIDES IN DIFFERENT OBJECTS
T.M.Petrova, I.A.Tsibulskaya Development of studies conducted in VIZR on the problem of quantitative determination of the residues of pesticides pertaining to different chemical groups in the plant samples, soil and water.
