CC BY
10Thus, the possibility of changing the composition (and hence the properties) of Fe/N/C catalysts by electrochemical treatment is demonstrated for the first time. Anodic polarization leads to partial dissolution of a-Fe, Fe3C and carbon particles. Carrying out the electrolysis in the presence of an iron salt leads to formation of the metallic iron, thereby increasing its content in the treated sample.
References
1. Peighambardoust S. J., Rowshanzamir S., Amjadi M. Review of the proton exchange membranes for fuel cell applications //International Journal of Hydrogen Energy. - 2010. - V. 35. - №. 17. - P. 93499384.
2. Miller M., Bazylak A. A review of polymer electrolyte membrane fuel cell stack testing //Journal of Power Sources. - 2011. - V. 196. - №. 2. - P. 601-613.
3. Yuan, X. Z., Li, H., Zhang, S., Martin, J., Wang, H. A review of polymer electrolyte membrane fuel cell durability test protocols //Journal of Power Sources. - 2011. - V. 196. - №. 22. - P. 9107-9116.
4. Chen, Z., Higgins, D., Yu, A., Zhang, L., & Zhang, J. A review on non-precious metal electrocata-lysts for PEM fuel cells //Energy & Environmental Science. - 2011. - V. 4. - №. 9. - P. 3167-3192.
5. Othman R., Dicks A. L., Zhu Z. Non precious metal catalysts for the PEM fuel cell cathode //In-ternational journal of hydrogen energy. - 2012. - T. 37.
- №. 1. - C. 357-372.
6. Kramm U. I., Bogdanoff P., Fiechter S. Polymer Electrolyte Membrane Fuel Cells (PEM-FC) and Non-noble Metal Catalysts for Oxygen Reduction //Fuel Cells. - Springer New York, 2013. - P. 519-575
7. Kim, J. R., Kim, J. Y., Han, S. B., Park, K. W., Saratale, G. D., Oh, S. E. Application of Co-naph-thalocyanine (CoNPc) as alternative cathode catalyst and support structure for microbial fuel cells //Biore-source technology. - 2011. - V. 102. - №. 1. - P. 342347
8. Dombrovskis, J. K., Jeong, H. Y., Fossum, K., Terasaki, O., & Palmqvist, A. E. Transition metal ion-chelating ordered mesoporous carbons as noble metal-free fuel cell catalysts //Chemistry of Materials.
- 2013. - V. 25. - №. 6. - P. 856-861
9. Wang, Q., Zhou, Z. Y., Lai, Y. J., You, Y., Liu, J. G., Wu, X. L., Sun, S. G. Phenylenediamine-Based FeNx/C Catalyst with High Activity for Oxygen Reduction in Acid Medium and Its Active-Site Probing //Journal of the American Chemical Society. - 2014. -V. 136. - №. 31. - P. 10882-10885.
РАЗРАБОТКА РАЦИОНАЛЬНОГО СПОСОБА СИНТЕЗА МОЛИБДАТА СВИНЦА В ВЫСОКОДИСПЕРСТНОМ СОСТОЯНИЙ В РАСПЛАВАХ СИСТЕМЫ N а2М о O2O7 - РЬэОд
Шурдумов Г.К.
Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова, г. Нальчик, доктор химических наук, профессор Черкесов З.А.
Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова, г. Нальчик, кандидат
химических наук, доцент Кандурова Э.Ф.
Пшигаушева А.Г.
Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова, г. Нальчик, магистранты
DEVELOPMENT OF RATIONAL METHOD FOR THE SYNTHESIS OF LEAD MOLYBDATE IN VYSOKODISPERSNOM STATES IN MELTS OF THE SYSTEM Nа2MоO2O7 - PbsO4
Shurdumov G. K., Kabardino-Balkar state University. after H. M. Berbekov, Nalchik, doctor of chemical Sciences, рrofessor
Cherkesov Z.A., Kabardino-Balkar state University. after H. M. Berbekov, Nalchik, candidate of chemical Sciences, docent
Kandurova E.F.
Pchigausheva A.G., Kabardino-Balkar state University. after H. M. Berbekov, Nalchik, candidate of chemical Sciences, undergraduates
АННОТАЦИЯ
В работе представлен материал по термодинамическому анализу взаимодействия димолибдата натрия с ортолюмбатом свинца, а также данные по разработке рационального способа синтеза PbMoO4 в расплавах этой системы, отличающийся безотходностью, высокими производительностью и выходом целевого продукта марки «х.ч.» в нанокристаллическом состоянии. Она содержит также материал по идентификации синтезированного продукта современными методами исследования.
ABSTRACT
The paper presents material on the thermodynamic analysis of the interaction dimolybdate sodium icolumbia lead, as well as data on the development of a rational method for the synthesis of PbMoO4 in the melts of this
system, characterized by waste-free, high productivity and yield of the target product brand "h.ch." in the nano-crystalline state. It also contains material on identifying the synthesized product of modern research methods.
Ключевые слова: димолибдат натрия, ортоплюмбат свинца, термодинамика, синтез, молибдат свинца, идентификация.
Keywords: dimolybdate sodium, italybut lead, thermodynamics, synthesis, molybdate of lead, identification.
(6500С), выходом основного вещества и содержанием последнего в полученном препарате не ниже марки «х.ч.», что с точки зрения авторов, можно реализовать на базе расплавной технологии [1,18,19].
В соответствии с изложенным цель настоящей работы - решение этой задачи на базе расплавов системы №2Мо0207 - РЬз04.
Теоретический анализ возможности реакций взаимодействия димолибдата натрия с оксидами свинца в расплавах и выбор рабочей системы для синтеза PbMoO4
Априори, наряду с рабочей №2Мо207 - РЬз04 на базе димолибдата натрия и других оксидов свинца возможны также системы №2Мо207 - РЬО и №2Мо207 - РЬО2, потенциально пригодные для синтеза РЬМо04.
Поэтому для рационального достижения сформулированной цели работы принципиальное значение имеет решение вопроса о термодинамической разрешенности синтетических процессов как исходного реагента №2Мо207, так и искомого молиб-дата свинца на основе систем димолибдат натрия -РЪО(РЪО2), так как это даст возможность сделать рациональный выбор рабочей системы из числа имеющихся.
В этой связи, нами, на основе метода Темкина-Шварцмана и уравнения изотермы химических реакций Вант-Гоффа [20] была оценена термодинамическая вероятность протекания соответствующих реакций, данные по которым приводятся ниже в таблице 1.
Таблица 1
Изобарно - изотермические потенциалы Дгв0т и константы равновесия К0р в системах №2Мо04-Мо03,
№2М02О7-РЬО, №2М02О7-РЬО2, №2М02О7-РЬзО4
Введение
Молибдат свинца, полученный впервые в первой половине 19 столетия [1], в настоящее время широко известный перспективный материал, удовлетворяющий в заметной степени потребности лазерной техники [2] и акустооптических модуляторов [3,4], люминофор [5], фотокатализатор [6,7], фотопроводник [6], компонент красного пигмента -свинцово - молибдатного крона [8] и др. Однако существующие методы его получения, основанные на обменных реакциях растворимых солей свинца (хлорид, нитрат, ацетат) с молибдатом натрия (аммония), молибдата натрия с РЬСЬ в расплавах [1,9,10], а также на взаимодействии оксида свинца (II) с МоОз [1,11-14] страдают рядом недостатков, связанных с гидролитическим разложением реагентов и образующегося РЬМоО4 в растворах [15], термической нестабильностью РЬС12 в расплавах [16] и высокой летучестью Мо03 при твердофазном синтезе молибдата свинца [17], составляющей при температуре плавления (7950С) более 267Па. Таким образом, проблема синтеза молибдата свинца не может быть решена рационально на основе реакций в водных растворах и твердых фазах и отчасти в некоторых расплавах.
Возникает необходимость поиска оптимальных путей синтеза РЬМоО4 и разработки на этой основе рационального способа получения молибдата свинца, лишенного недостатков известных методов и отличающегося высокими производительностью процесса, при относительно низкой температуре
Реакции Уравнения ArG°T =ф(Т) ArG°T, кДж/моль и K0p при температурах, К
823 873 923
1.Na2MoO4+MoO3= Na2Mo2O7 ArG°T = -31,35-0,01347Т+Mo ArC°pT -42,39 -43,04 -43,69
4,89^102 3,76^102 2,96^102
2. Na2Mo2O7+PbO= Na2MoO4+ PbMoO4 ArG°T =-53,22-0,00927Т+ MoArC°pT -61,05 -61,66 -62,13
7,49^103 4,88^103 3,28^103
3. Na2Mo2O7+PbO2= Na2MoO4+PbMoO4+ 0,5O2 ArG°T = 4,06-0,10598Т - MoArC°pT -83,90 -89,46 -95,04
2,1Ы05 2,25^105 2,39^105
4. 3Na2Mo2O7+Pb3O4 = 3Na2MoO4+3PbMoO4+ 0,5O2 ArG°T =-94,10-0,11737Т - MoArC°pT -190,62 -196,77 -202,30
1,25^1012 5,9Ы0П 2,80^10"
Как следует из данных табл.1, реакции (1)-(4) термодинамически разрешены и все они могут быть использованы для разработки рационального способа синтеза молибдата свинца. Однако, как нетрудно заметить в них четко прослеживается закономерность роста термодинамической вероятности процессов в ряду систем №2мо207-рь0, №2мо207-
РЬО2, №2Мо2О7-РЬзО4, т.е. она максимальна для процесса в системе димолибдата натрия - ор-топлюмбат свинца.
С учетом этого и доступности реагентов, в качестве рабочей системы для разработки рационального способа синтеза молибдата свинца, т.е. для достижения цели настоящей работы выбран композит
веществ из димолибдата натрия и ортоплюмбата свинца, который характеризуется не только максимальными значениями (по сравнению с реакциями (2) и (3)) термодинамических критериев (ArG0T и К0р) реакционной способности химических систем, но также своей высокой производительностью как по времени протекания синтетического процесса, так и по количеству вещества PbMoO4 образующегося за единичный акт реакции. Положительной особенностью системы Na2Mo2O7-Pb3O4 для синтеза PbMoO4 является также тот факт, что высвобождающийся при реакции Na2MoO4 дает с образующимся PbMoO4 эвтектику, что имеет принципиальное значение в выделении из спека молибдата свинца в высокочистом состоянии.
Экспериментальная часть
В работе для достижения ее цели, наряду с принципами термодинамики использовались РФА (рентгеновский дифрактометр ДРОН 6), методы химического и сидементационного (на приборе Fritsch Analysette 22 Nanotek Plus) анализов. В качестве исходных веществ применялись перекристаллизованный и обезвоженный молибдат натрия и оксид молибдена (VI) - оба марки «ч.д.а.», из которых был синтезирован димолибдат натрия. Экспериментальная температура плавления последнего 6120С, близка к ее справочному значению - 6140С. Для синтеза PbMoO4 исходные реагенты тщательно растирают и просевают через сито (0,25мкм). Далее из полученных отсевов в соответствии с уравнением реакции
3Na2Mo2O7+Pb3O4 = 3Na2MoO4+3PbMoO4+0,5O2
составляют стехиометрические смеси заданных масс, которые вносятся в тигли. Для ее гомогенизации туда же добавляется ацетон, который затем полностью удаляется до начала реакций. Тигель с реагентами ставится в муфельную печь при температуре 6500С и выдерживают в ней 1-1,5ч. до достижения постоянной массы. Полученный таким образом спек охлаждают до комнатной температуры, выщелачивают горячей (70-800С) дистиллированной водой, осадок PbMoO4 (его nPpbMoO4=3,3-10-13, а растворимость Na2MoO4 SNa2MoO4=77,9480) отфильтровывают, промывают на фильтре дистиллированной водой до отрицательной реакции на молибдат-ион. Полученный продукт сушат при 200-2500С в течение 1ч., а затем прокаливают в муфельной печи при 300-3500С до постоянной массы. Выход свинца (II) молибденово-кислого 99,88% от теоретического. В основу идентификации синтезированного PbMoO4 методом химического анализа положена реакция его термического разложения в твердой фазе карбонатом натрия по уравнению
PbMoO4+Na2CO3=PbO+Na2MoO4+CO2
По достижении постоянства массы смеси РЬО и №2МоО4 в процессе нагревания в муфельной печи при 6500С спек охлаждают до комнатной температуры, выщелачивают горячей (70-800С) дистиллированной водой. Выпавший при этом осадок РЬО отфильтровывают, промывают на фильтре дистиллированной водой до отрицательной реакции на МоО4-2, фильтр с осадком РЬО высушивают, сжигают и затем обрабатывают уксусной кислотой (рН=4) по реакции
РЬО+2СН3 СООН=РЬ(СИзСОО)2+И2О Из полученного раствора ацетата свинца последний определяют в форме РЬМоО4 (осаждение молибдатом натрия). Для определения молибдена из фильтрата, использовался разработанный авторами работы [21] метод обратного осаждения, в виде ВаМоО4, являющегося его весовой формой. Результаты и обсуждение Здесь прежде всего заслуживает внимание затронутый выше вопрос о закономерности роста термодинамической вероятности процессов в ряду систем №2Мо2О7-РЬО^№2Мо2О7-
РЬО2^№2Мо2О7-РЬзО4 которая, несомненно, связана с тем, что при термической обработке последних, РЬО2 и РЬзО4 разлагаются в интервале 290-565 и 530-5650С с образованием РЬО и выделением кислорода соответственно и, таким образом, они выступают в качестве генераторов высокодефектного РЬО, который в момент формирования вступает в химическое взаимодействие с термически активированным №2Мо2О7, а точнее с термически активированным комплексным анионом Мо2О72- в расплавах с образованием РЬМоО4 - один из методов активации высокотемпературных реакций в отсутствие растворителя [22]. При этом важно подчеркнуть, что РЬМоО4 с №2МоО4 образует эвтектику, что имеет как указано выше, важное принципиальное значение для технологии разделения продуктов реакций димолибдата натрия с ортоплюмбатом. Кроме того, для достижения цели работы и получения высокочистого РЬМоО4 имеет значение мольное отношение продуктов реакции в системе №2Мо2О7-РЬзО4, равное соответственно 1(№):3(РЬ), тогда как для эвтектики в системе №2МоО4-РЬМоО4 оно составляет 2,45(№):1(РЬ). Из этого следует, что кристаллизация молибдата свинца в случае отношение 1(№):3(РЬ) выходит на ликвидус РЬМоО4 на диаграмме плавкости системы №2МоО4-РЬМоО4, т.е. имеются все необходимые условия для получения высокочистого РЬМоО4. Ниже в таблице 2 приводятся результаты по химическому анализу синтезированного препарата РЬМоО4, данные по которым коррелируют с результатами рентгенофазового анализа (табл.3,4, рис.1-3).
Таблица 2
Данные химического анализа РЬМоО4, синтезированного в системе №2Мо207-РЬ304 _Данные по определению свинца_
№ Масса навески PbMoÜ4, для анализа, г. Ш(РЬО)теор в навеске PbMoÜ4, г. m(PbÜ)3Kon. в навеске PbMoÜ4, г. Содержание PbÜ в навеске PbMoÜ4, % Содержание PbMoO4 в синтезированном препарате по свинцу,%
теор. экспер.
1 1,5 0,91159 0,91150 60,77 60,76 99,99
2 1,5 0,91159 0,91145 60,77 60,76 99,98
3 1,5 0,91159 0,91143 60,77 60,76 99,98
Данные по определению молибдена
№ Масса навески PbMoÜ4, для анализа, г. т(МоОз)теор в навеске PbMoÜ4, г. m(MoOз)эксп. в навеске PbMoÜ4, г. Содержание MoÜ3 в навеске PbMoÜ4, % Содержание PbMoO4 в синтезированном препарате по молибдену, %
теор. экспер.
1 1,5 0,58840 0,58790 39,22 39,19 99,92
2 1,5 0,58840 0,58805 39,22 39,20 99,94
3 1,5 0,58840 0,58790 39,22 39,19 99,92
Таблица 3
Значения межплоскостного расстояния, двойного угла, интенсивности и параметров кристаллической решетки рьмо04, синтезированного в расплаве на основе системы №2Мо2О7-РЬзО4 (общая рентгенограмма к рис.1).
Pattern List #10
Show Icon Color Index Name Parent Scan Pattern #
Yes 1 ■ 1 DIF (nl.brml) Pattern List #10 nl.brml #1 DIF (nl.brml)
Yes 1 ■ 2 PDF 01-074-1075 Pattern List #10 nl.brml #1 PDF 01-074-1075
Yes □ 3 PDF 01-085-0853 Pattern List #10 nl.brml #1 PDF 01-085-0853
Yes 1 ■ 4 PDF 00-008-0110 Pattern List #10 nl.brml #1 PDF 00-008-0110
Compound Name Formula Y-Scale l/lcDB l/lc User S-Q Added Reference d x by Scan WL
Commander Sample ID 100.0000 % 1.0000 Yes
Wulfenite Pb Mo 04 10.5055 % 16.090 1.0000 Yes
Wulfenite Pb Mo 04 48.1207 % 19.140 1.0000 Yes
Wulfenite Pb Mo 04 10.8208 % 1.0000 Yes
Wavelength System Space Group a b с alpha beta gamma Z Volume Density
1.54060
1.54060 Tetragonal 141/a (88) 5.43120 12.10650 4 357.12 6.829
1.54060 Tetragonal 141/a (88) 5.42000 12.10000 4 355.45 6.860
1.54060 Tetragonal 141/a (88) 5.44000 12.13000 4 358.97 6.750
Cell Tuned F(N)
Invalid
No F30= 80.2(0.0081, 46)
No F30= 70.1(0.0084, 51)
No F30= 7.4(0.0760, 54)
Таблица 4
Расчет рентгенограммы образца PbMoO4 , синтезированного в расплавах системы Na2Mo2O7-PbзO4
№ значение d № значение d
эталон образец эталон образец
1 4,94643 4,92921 20 1,35500 1,35441
2 3,23758 3,23107 21 1,32072 1,31813
3 3,02500 3,01563 22 1,30600 1,30439
4 2,71000 2,70798 23 1,27693 1,27576
5 2,37668 2,37537 24 1,24994 1,25243
6 2,20974 2,20561 25 1,24994 1,24965
7 2,07759 2,07652 26 1,23661 1,23876
8 2,01847 2,01682 27 1,21195 1,21195
9 1,91626 1,91692 28 1,18724 1,18818
10 1,78467 1,77546 29 1,18724 1,18544
11 1,78467 1,78259 30 1,17570 1,17624
12 1,71257 1,71186 31 1,15386 1,15147
13 1,64906 1,64727 32 1,13431 1,13592
14 1,61879 1,61915 33 1,12502 1,12459
15 1,61879 1,61668 34
16 1,51250 1,51048 35
17 1,49177 1,49091 36
18 1,40859 1,40784 37
19 1,40736 1,35750 38
Commander Sample ID (Coupled TwoTheta/Theta)
leooo-
170001600015000— 14000— 130001200011000—
B 10000-"c -g 9000—
о
8000— 7QOO— 600050004000-ЗООО-2000-1DOO-
o ;_
.........I.........I.........I.........I.........I.........I.........I.........
20 30 40 50 60 70 80 80
2Theta (Coupled TwoTheta/Theta) WL=154060
Рис. 1.Рентгенограмма образца PbMo04, синтезированного в расплавах системы Na2Mo20j-Pbs04
Рис. 2. Штрихрентгенограмма образца молибдата свинца, синтезированного в расплавах системы
Na2Mo2O?-PbsO4
Рис. 3. Штрихрентгенограмма эталона молибдата свинца
В связи с известными и возможными обла- определенные, как указано выше, на приборе стями применения PbMoO4 представляет интерес Fritsch Analysette 22 Nanotek Plus, представлены на знание размеров его частиц, данные по которым, рис.4.
Рис. 4. Гистограммы (А, В) и интегральная кривая (С) распределения частиц РЬМо04, синтезированного
в расплавах системы ЫаМо207-РЬз04
Как видно, они лежат в интервале 0,03-0,08 миллимикрон. Таким образом, на основе системы №2мо207-рь304 можно осуществить синтез нано-кристаллического рьмо04 марки «х.ч.» при высоком выходе основного вещества и производительности процесса.
Заключение
Проведен термодинамический анализ химического взаимодействия димолибдата натрия с оксидом, диоксидом и ортоплюмбатом свинца и показано, что максимальной вероятностью среди всех проанализированных процессов, ведущих к образованию рьмо04, обладает реакция №2Мо207 с РЬ304. Заслуживает внимание также тот факт, что данная система как вещественная база рациональной технологии получения молибдата свинца характеризуется целым рядом и других положительных параметров, в числе которых:
- доступность реагентов, простота технологии получения №2мо207 с относительно низкой температурой плавления (6140С) и заметной термической стабильностью;
- безотходность технологии получения рьмо04. Ее продуктами являются искомое вещество - молибдат свинца и исходный молибдат натрия, который играет роль активатора и переносчика Мо03 в реакционную зону, где он взаимодействует с высокодефектным РЬО в момент его «рождения» из рьз04 с превращением в рьмо04. При этом образовавшийся №2Мо04 в практически неизменном количестве и качестве может быть регенерирован и вновь введен в синтетический процесс или преобразован в молибдаты Б(щелочноземельных)-, d- и ^элементов;
- создание условий соблюдения стехиометрии реагентов за счет исключения летучести Мо03, имеющей, например, место при твердофазном синтезе рьмо04 в системах оксид молибдена (VI) - оксид свинца (II, IV);
- высокая производительность процесса синтеза РЬМо04 (1-1,5ч., 6500С) и др.
Перечисленные особенности системы №2Мо207 - РЬз04 и разработанного на ее основе способа синтеза РЬМо04, а также простота технологического его оформления делают их перспективными для переноса на крупномасштабное производство.
Литература
1. Gmelins Handbuch der Anorganischen chemie.W.Berlin: 1933.S.393-398.
2. Савон А.Е. Оптические и люминесцентные свойства молибдатов при возбуждении синхронным излучением в области фундаментального поглощения. Автореф. дис... канд. наук. Москва. 2012 - 37с.
3. Кимура Мицухиро, Масумото Тосиаки. Получение монокристаллов молибдата свинца, используемых в качестве модуляторов света. Япония. 1982. 57145100 Заявлено 26.2.81; Опубликовано 7.9.82 1983 - 23
4. Шурдумов Г.К., Шурдумов Б.К., Хоконова Т.Н. Сб: Физика и химия перспективных материалов. Нальчик: Каб.-Балк. ун-т. 1998. с. 45-53.
5. W.van Loo. Luminescence of lead molybdate and lead tungstate. Discusion. Phys. stat. Sol. 1975. V(a)28. - P 227-235.
6. Агамалян Н.Р., Вартанян Э.С., Казарян Л.М., Погосян А.Р. Особенности фотоэлектричсеских свойств кристаллов молибдата свинца ИНАН Армении. Физика. 1997. т.32. №4. С.175-191.
7. Овсерян Р.К. Влияние состава шихты на тем-новую фотопроводимость кристаллов молибдата свинца. Неорган. материалы. 2000. т.36. №11. с.1382-1385.
8. Химический энциклопедический словарь.-М.: Советская энциклопедия, 1983. 792с.
9. Мохосоев М.В., Кривобок В.И., Батура З.Е., Самсонова Г.Я. Способ получения молибдата
свинца высокой степени чистоты. СССР. 1979. 944798123. Заявлено 01.03.65, опубликовано 30.05.79. Бюл. №20.
10. Какио Тосихито, Мики Кэйити. Способ получения молибдата свинца. Япония. 393629 Заявлено 5.9.89, Опубликовано 18.4.91.
11. Мохосоев М.В., Алексеев Ф.П., Луцык В.И. Диаграммы состояния молибдатных и вольфрамат-ных систем. Новосибирск: Наука, 1978.328с.
12. Григорьева Л.Ф. Диаграммы состояния систем тугоплавких оксидов. Вып.5. Двойные системы. Ч.4.Л.:Наука,1988. 348с.
13. Арутюнов С.А. Исследование технологии получения молибдата свинца из молибденитового концентрата. Вестник ГИУА. Серия «Металлургия, материаловедение, недропользование». 2012.Вып.15.№1. с.15-21.
14. Зырянов В.В.. Лазько Ф.А. Механохимиче-ский синтез молибдата свинца PbMoÜ4. Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1990. №2. с.96-100
15. Морачевский Ю.В., Лебедева Л.И. О составе ионов, образуемых шестивалентным молибденом в растворах. - Журн. неорган. химии. 1960. Т.5, №10. 22238-2241.
16. Фурман А.А. Неорганические хлориды.-М.: Химия, 1980.-416с.
17. Жуковский В.М. Статика и динамика процессов твердофазного синтеза молибдатов двухвалентных металлов. Автореф. дис....докт. хим. наук.- Свердловск: Уральский гос. ун-т, 1974-67с.
18. Шурдумов Г.К., Шурдумов Б.К., Барагу-нова Л.Х. Свинец (II) молибденовокислый, «химически чистый». ТУ 6-09-40-392-84. Предприятие Почтовый ящик А-7815. Регистрационный №848 от 06.09.85г., г.Нальчик: Каб.-Балк. ун-т, 1984
19. Шурдумов Г.К., Гонов С.Ж., Шурдумов Б.К., Калмыкова А.М. Синтез молибдата свинца в расплавах системы K,Na,Pb//NÜ3,MoÜ4. Расплавы. 2014.№6. с.1-10.
20. Герасимов Я.И. и др. Курс физической химии. т.1.М.: Химия, 1970.592с.
21. Шурдумов Г.К., Тлимахова Е.Х., Шурдумов Б.К. Синтез вольфрамата кобальта в расплавах системы (K2WÜ4-KCl)звт.-СoSÜ4. Журн. неорган. химии. 2010. Т.55. №9.С.1568-1572
22. Третьяков Ю.Д. Твердофазные реакции. М.: Химия, 1978. 360с.
