ПУТИ ОБРАЗОВАНИЯ С-С СВЯЗИ С ПОМОЩЬЮ ПАЛЛАДИЙ-КАТАЛИЗИРУЕМОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ К НОРБОРНАДИЕНУ Текст научной статьи по специальности «Фундаментальная медицина»

концентрации кислорода, хотя его доступ извне блокирован подачей инертного газа, т.е. гипотеза о выделении кислорода возможна, но в каком виде не известно.

80 70

THrJrti^-LftTíJr^üíPiO^rJr^^Lflipr^üíPiO И IM rfl ^ i

гЧнгНгНЧгНгЧ^-ЧШ

Время, С

Рисунок 2. Зависимость концентрации кислорода от времени при смешении реагентов: люминол в щелочи и перекись водорода

Использованные источники:

1. Yang J et al. Sensors and Materials.-2014.-V.26.-P.677-686.

2. Khan H. Mediators of Inflammation.-2004.-V. 13.-P.123-/125.

УДК 544.423

Марцинкевич Е.М. студент магистратуры 2 курс кафедра физической химии им. Я.К. Сыркина институт тонких химических технологий Московский технологический университет

Россия, г.Москва Дураков С.А. аспирант 3 года кафедра физической химии им. Я.К. Сыркина институт тонких химических технологий Московский технологический университет

Россия, г.Москва

ПУТИ ОБРАЗОВАНИЯ С-С СВЯЗИ С ПОМОЩЬЮ ПАЛЛАДИЙ-КАТАЛИЗИРУЕМОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ К НОРБОРНАДИЕНУ Аннотация: Статья посвящена изучению процесса каталитического аллилирования норборнадиена в присутствие комплекса палладия. На основе физико-химических методов анализа идентифицированы продукты одинарного аллилирования.

Ключевые слова: аллилирование, норборнадиен, аллилформиат, катализ, комплексы палладия.

Abstract: The article is devoted to studying the catalytic allylation norbornadiene in the presence of a palladium complex. Based on physical and chemical methods of analysis products of allylation have been identified.

Keywords: allylation, norbornadiene, catalysis, palladium complexes, allylesters.

В настоящие время образование углерод-углеродных связей имеет огромное значение в органическом синтезе и все больше привлекают интенсивное внимание исследователей. В связи с этим, поиск новых синтетических возможностей и оптимизация реакции приобретает все большее значение.

Один из наиболее эффективных способов образования такой связи, является применение реакция аллилирования. Большой интерес представляют реакции аллилирвания норборнадиена (НБД) (Рис.1.) и других напряженных диенов (такие соединения обладают очень высокой химической активностью), с применением металокомплексного катализа. [1]

В настоящие время в этой реакции используются различные катализаторы (N1, Бе, Со, КЬ, Рё, Р1;). Наибольший интерес среди них представляют катализаторы на основе N1 и Рё, поскольку они позволяют получить необходимые продукты с достаточно высокой селективностью. Большим преимуществом является то, что процесс проводится в одну технологическую стадию и позволяет получить различные сложные полициклические углеводороды, содержащие метиленциклобутеновый фрагмент или метиленовую и винильную группы.

Изучение реакции аллилирования на примере системы норборнадиен/ аллилформиат/ комплекс Рё, является очень практичной и показательной. Применение Рё-катализаторов в качестве катализатора открывает новые синтетические возможности, а именно реализация нового направления с получением аллилнорборнена.[2]

Благодаря использованию металлокомплексных катализаторов и добавление фосфиновых лигандов, эти реакции могут быть реализованы в мягких условиях с высокими технологическими показателями.

Дальнейшее развитие и усовершенствование методов металлокомплексного катализа, несомненно, приведет к увеличению выхода

м-м

II

Рисунок 1. Реакция аллилирования НБД

и селективности уникальных продуктов, сделают их производство технологичным и экономически оправданным.

Исследования проводили в термостатированном реакторе, снабженном магнитной мешалкой и устройством для отбора проб. Реакцию проводили в атмосфере аргона и на воздухе, при этом варьировали температуру и соотношения реагентов, с целью подбора наилучших условий. В роли растворителя выступал ацетонитрил.

В колбу поместили ранее взятую навеску трифенилфосфина и растворяли в ацетонитриле, далее добавляли необходимое количество НБД и аллилформиата, в полученный раствор вносили навеску диацетата палладия. Затем всю реакционную смесь переносили в реактор и непрерывно перемешивали. Окончание этого процесса сопровождается изменением цвета реакционной смеси с прозрачного на желтый. В следствие распада каталитической системы, палладий выпадает в осадок черного цвета.

Идентификация продуктов осуществлялась с помощью масс-спектроскопии, ЯМР-спектроскопии и хроматографии в реакционных смесях были обнаружены и идентифицированы продукты одинарного аллилрования: 5-метилен-6-винилбицикло[2.2.1]-гепт-2-ен(1), 5-

аллилбицикло[2.2.1] гептен-2(11), 3 -метилентрицикло [4.2.1.025] нон-7-ен(111), метилентетрацикло [4.3.0.02403'7] нонан (VII):

На рисунке 2 представленная характерная для реакции хроматограмма:

Рисунок.2 Хроматограмма реакции аллилирования НБД и АФ Сопоставление всех исследований полностью подтверждает наличие именно таких продуктов в реакции алллирования НБД.

1.Songstad D.D., Duncan D.R., Widholm J.M. Effect of 1-aminocyclopropane-l-carboxylic acid, silver nitrate, and norbornadiene on plant regeneration from maize callus cultures. I/Plant Cell Report// -1988.-V.7.- P.262-265 2.P. Stolyarov, A. E. Gekhman, E. M. Evstigneeva, and V. R. Flid, et al. Russ. Chem. Bull., Int. Ed., 2007, Vol. 56, No. 2, pp. 320-324