CC BY
46
УДК (543.712.2:539.215):543.42.4
ПРОВЕДЕНИЕ МЕЖЛАБОРАТОРНЫХ СРАВНИТЕЛЬНЫХ ИСПЫТАНИЙ КОМБИКОРМА
О. С. Голынец, Е. П. Собина
В настоящей работе приведен анализ полученных данных в ходе Всероссийских межлабораторных сравнительных испытаний зерна и зернопродуктов.
В соответствии с принятым Федеральным законом РФ «О техническом регулировании» повышается ответственность лабораторий за достоверность и объективность результатов измерений. Согласно [8] проверка аккредитованных испытательных лабораторий, осуществляющих оценку соответствия установленным требованиям показателей безопасности и качества пищевых продуктов и продовольственного сырья на качество проведения испытаний, проводится посредством межлабораторных сравнительных испытаний (МСИ) с применением образцов для контроля.
ФГУП УНИИМ в качестве координатора (свидетельство координатора № К01.001) с 2003 года ежегодно проводит Всероссийские МСИ зерна и зернопродуктов с целью проверки испытательных лабораторий на качество проведения испытаний. В частности, были проведены МСИ по определению зольности и сырой клейковины в муке пшеницы, азота в пересчете на белок, сырой клейковины и тяжелых металлов, таких как свинец, кадмий в зерне пшеницы молотом. В 2005 году проведены Всероссийские МСИ с целью проверки испытательных лабораторий на качество проведения испытаний, и объектом для контроля стал комбикорм полнорацион-
ный для кур (далее — МСИ комбикорма), в качестве контролируемых показателей были выбраны сырой протеин, фосфор, кальций, нитраты.
Во всероссийских МСИ комбикорма приняли участие 24 лаборатории, что составляет 5% от общего количества лабораторий, которым были отправлены приглашения к участию во Всероссийских МСИ. Из 24 лабораторий 25% — Центры агрохимической службы, по 20,5% составили комбикормовые заводы, комбинаты хлебопродуктов и птицефабрики, 13,5% составили областные ветеринарные лаборатории. Процент аккредитованных лабораторий составил 58% от общего числа испытательных лабораторий.
Образцы для контроля представляли собой специальные образцы для МСИ [8] (далее — специальный образец) и отражали состав комбикорма с естественным содержанием контролируемых показателей.
Исходный материал был отобран на комбикормовом заводе и представлял собой комбикорм полнорационный для кур. Для установления однородности, стабильности, а также диапазона значений контролируемых показателей материал образца для контроля был тщательным образом подготовлен согласно [2].
Оценка однородности проводилась согласно рекомендациям [2], оценка стабильности согласно [9]. До проведения МСИ комбикорма аттестованное значение специального образца не было известно. Зашифрованный номер образца для контроля состава комбикорма — ОК 26 КПР.
Совместно с образцом для контроля состава комбикорма, по запросу лабораторий-участниц был разослан открытый дополнительный образец, который представлял собой ОСО состава комбикорма полнорационного для кур КПдК 10—111—2002 производства Центрального научно-исследовательского института агрохимического обслуживания сельского хозяйства.
Определения контролируемых компонентов лабораториями-участницами были проведены по следующим нормативным документам: массовая доля сырого протеина по [3], массовая доля фосфора по [5], массовая доля кальция по [6], массовая доля нитратов по [4].
Нормируемые метрологические характеристики, указанные в вышеперечисленных мето-
диках, не отвечают требованиям [7], поэтому их показатели точности (границы, в которых находится абсолютная погрешность измерения с вероятностью Р = 0,95) были получены расчетным путем с учетом [10, 11].
Полученные по итогам МСИ результаты были статистически обработаны, проверены на выбросы, определено аттестованное значение специального образца согласно рекомендациям [1]. Специальный образец для контроля состава комбикорма зарегистрирован Научно-методическим центром по организации и проведению МСИ (на базе ФГУП УНИИМ) в реестре образцов для контроля, предназначенных для проведения МСИ, как образец для контроля состава комбикорма за номером 65—2006.
Полученные результаты от лабораторий-участниц были сведены по каждому определяемому показателю в таблицы с указанием аттестованного значения, результата измерений, рассчитанного Z-индекса и с заключением (таблица 1, 2).
Таблица 1
Сводная таблица результатов участия испытательных лабораторий в МСИ образца для контроля состава комбикорма ОК 26 КПР 1 ... 25
Определяемый показатель
Массовая доля протеина Массовая доля кальция
Кодовый номер Аттестованное значение ОК
ИЛ С = 18,32% С = 4,14%
Результат измерения, % Z-индекс Заключение Результат измерения, % Z-индекс Заключение
1 17,89 -0,86 Удовл. 3,98 -0,86 Удовл.
2 17,10 -2,44 Сомнит. 3,25 -4,81 Неудовл.
3 18,56 0,48 Удовл. 4,17 0,14 Удовл.
4 18,54 0,44 Удовл. 4,22 0,43 Удовл.
5 18,92 1,20 Удовл. 4,22 0,41 Удовл.
Окончание таблицы 1
Определяемый показатель
Массовая доля протеина Массовая доля кальция
Кодовый номер Аттестованное значение ОК
ИЛ С = 18,32% С = 4,14%
Результат измерения, % Z-индекс Заключение Результат измерения, % Z-индекс Заключение
6 19,43 2,22 Сомнит. 4,16 0,08 Удовл.
7 18,25 -0,14 Удовл. 4,05 -0,49 Удовл.
8 18,09 -0,46 Удовл. 4,24 0,54 Удовл.
9 18,42 0,20 Удовл. 4,12 -0,11 Удовл.
11 18,31 -0,02 Удовл. 4,36 1,16 Удовл.
12 18,48 0,32 Удовл. 4,25 0,62 Удовл.
13 18,62 0,60 Удовл. 3,62 -2,81 Сомнит.
14 18,29 -0,06 Удовл. 4,21 0,38 Удовл.
15 18,24 -0,16 Удовл. 4,15 0,05 Удовл.
16 18,09 -0,46 Удовл. 4,10 -0,22 Удовл.
17 21,03 5,42 Неудовл. 3,98 -0,89 Удовл.
18 18,33 0,02 Удовл. 4,09 -0,30 Удовл.
19 18,25 -0,14 Удовл. 3,96 -0,97 Удовл.
20 18,48 0,32 Удовл. 4,30 0,86 Удовл.
21 18,32 0,00 Удовл. 4,12 -0,11 Удовл.
22 17,84 -0,96 Удовл. 4,24 0,54 Удовл.
23 18,10 -0,44 Удовл. 4,81 3,62 Неудовл.
24 18,87 1,10 Удовл. 3,93 -1,16 Удовл.
25 17,66 -1,32 Удовл. 4,04 -0,54 Удовл.
Таблица 2
Сводная таблица результатов участия испытательных лабораторий в МСИ образца для контроля состава комбикорма ОК 26 КПР 1 . 25
Определяемый показатель
Массовая доля фосфора Массовая доля нитратов
Кодовый номер Аттестованное значение ОК
ИЛ С = 0,69% С = 121,23 мг/кг
Результат измерения, % 7-индекс Заключение Результат измерения, % 7-индекс Заключение
1 0,53 -2,67 Сомнит. - - -
2 0,68 -0,17 Удовл. - - -
3 0,73 0,67 Удовл. - - -
4 0,76 1,17 Удовл. - - -
5 0,73 0,67 Удовл. - - -
6 0,68 -0,17 Удовл. - - -
7 0,61 -1,33 Удовл. - - -
8 0,75 1,00 Удовл. 118,29 -0,32 Удовл.
9 0,70 0,17 Удовл.
12 0,66 -0,50 Удовл. 123,10 0,20 Удовл.
13 0,69 0,00 Удовл. 122,50 0,14 Удовл.
14 0,69 0,00 Удовл. - - -
15 0,64 -0,83 Удовл. - - -
16 0,70 0,17 Удовл. 123,00 0,19 Удовл.
17 0,68 -0,17 Удовл. 109,40 -1,29 Удовл.
18 0,67 -0,33 Удовл. 120,00 -0,13 Удовл.
19 0,69 0,00 Удовл. 77,40 -4,77 Неудовл.
20 0,73 0,67 Удовл. 64,50 -6,18 Неудовл.
21 0,89 3,33 Неудовл. 123,05 0,20 Удовл.
22 0,64 -0,83 Удовл. 119,00 -0,24 Удовл.
23 0,65 -0,67 Удовл. 65,25 -6,10 Неудовл.
24 0,70 0,17 Удовл. 130,00 0,96 Удовл.
25 0,69 0,00 Удовл. 164,10 4,67 Неудовл.
Полученные таблицы были обобщены и представлены как сводная таблица обобщенных результатов участия испытательных лабораторий (таблица 3). В обобщенной таблице указаны количество лабораторий, проводивших определение того или иного показателя, количество лабораторий, получивших удовлет-
ворительные, сомнительные и неудовлетворительные результаты, а также рассчитано процентное соотношение лабораторий, получивших удовлетворительный результат.
Далее на основании обобщенных данных для каждого определяемого показателя построены гистограммы.
Таблица 3
Сводная таблица обобщенных результатов участий испытательных лабораторий в МСИ образца для контроля состава комбикорма ОК 26 КПР 1 ... 25
Массовая доля определяемого показателя
Информация Протеин Кальций Фосфор Нитраты
о полученных результатах испытаний Аттестованное значение
С = 18,32% С = 4,14% С = 0,69% С = 121,23 мг/кг
Число результатов Всего 24 24 23 13
испытаний, полученных от лабора- Удовлетворительных 21 21 21 9
торий-участниц Сомнительных 2 1 1 0
Неудовлетворительных 1 2 1 4
Процент удовлетворитель- 87,50 87,50 91,30 69,23
ных результатов
Гистограмма обобщенных результатов МСИ по протеину
17,1 17,3 17,5 17,7 17,9 18,1 18,3 18,5 18,7 18,9 19,1 19,3 19,5 19,7 19,9 20,1 20,3 20,5 20,7 20,9 21,1
результат испытаний, %
— аттестованное значение ™ ™ ~ — границы интервала, в котором результаты испытаний признаны удовлетворительными
Рис. 1.
14
12
10
Гистограмма обобщенных результатов МСИ по кальцию
3,2
3,4
3,6
4,4
4,6
4,8
3,8 4 4,2
результат испытаний, %
— аттестованное значение
— границы интервала, в котором результаты испытаний признаны удовлетворительными
Рис. 2.
Гистограмма обобщенных результатов МСИ по фосфору
12
10
О -1---1—!-1-■--1-—|-1-1-—■-1--1Я—I-1---
0,48 0,53 0,58 0,63 0,68 0,73 0,78 0,83 0,88
результат испытаний, % — аттестованное значение ш _ _ _ — границы интервала, в котором результаты испытаний признаны удовлетворительными
Рис. 3.
Гистограмма обобщенных результатов МСИ по нитратам
О I I I I -Л-Ц-I-I-I-I-II' - ' I I ' -,-1-,-,-,-rJ-Ч
62,5 67,5 72,5 77,5 82,5 87,5 92,5 97,5 103 108 113 118 123 128 133 138 143 148 153 158 163
результат испытаний, %
— аттестованное значение ™ ™ ™ ™ — границы интервала, в котором результаты испытаний признаны удовлетворительными
Рис. 4.
По определению массовой доли сырого протеина получены результаты из 24 лабораторий со следующими заключениями: 21 удовлетворительный, 2 сомнительных, 1 неудовлетворительный. Процент удовлетворительных результатов составил 87,50%.
По определению массовой доли кальция получены результаты из 24 лабораторий, со следующими заключениями: 21 удовлетворительный, 1 сомнительный, 2 неудовлетворительных. Процент удовлетворительных результатов составил 87,50%.
По определению массовой доли фосфора получены результаты из 23 лабораторий, со следующими заключениями: 21 удовлетворительный, 1 сомнительный, 1 неудовлетвори-
тельный. Процент удовлетворительных результатов составил 91,30%.
По определению массовой доли нитратов получены результаты из 13 лабораторий, со следующими заключениями: 9 удовлетворительных, 0 сомнительных, 4 неудовлетворительных. Процент удовлетворительных результатов составил 69,23%.
В МСИ, проведенных с целью проверки испытательных лабораторий на качество проведения испытаний комбикорма, приняли участие 24 лаборатории, 13 из которых аккредитованы. Ниже приведены процентные соотношения аккредитованных и неаккредитованных лабораторий, которые получили неудовлетворительные результаты (таблица 4).
Таблица 4
Количество лабораторий, получивших неудовлетворительные результаты
Статус лаборатории
Количество лабораторий, получивших неудовлетворительные результаты по определяемым показателям
сырой протеин
кальций
фосфор
нитраты
Аккредитована 1 1 1 4
Неаккредитована - 1 - -
В лабораториях, где были получены неудовлетворительные результаты, совместными работами удалось выяснить и устранить причины возникновения повышения погрешности.
Полученные результаты могут быть использованы для установления метрологических характеристик и при пересмотре методик [3—6] в соответствии с [7].
\
«Гений — просто человек, который говорит и действует так, как должно на его месте говорить и действовать человеку со здравыгм смыгслом; гений — ум, развившийся совершенно здоровыгм образом, как выгсочайшая красота».
Н. Г. Черныгшевский
«Нам особенно нужныг образованныге люди, близко знающие русскую природу, т. е. всю русскую действительность, для того, чтобыг мыг могли сделать настоящие самостоятельные, а не подражательные шаги в деле развития своей страны».
Д. И. Менделеев
ЛИТЕРАТУРА
1. ГОСТ 8.532—2002. Государственная система обеспечения единства измерений. Стандартные образцы состава веществ и материалов. Межлабораторная метрологическая аттестация. Содержание и порядок проведения работ.
2. ГОСТ 8.531—2002. Государственная система обеспечения единства измерений. Стандартные образцы состава монолитных и дисперсных материалов. Способы оценивания однородности.
3. ГОСТ 13496.4—93. Корма, комбикорма, комбикормовое сырье. Методы определения азота и сырого протеина.
4. ГОСТ 13496.19—93. Корма, комбикорма, комбикормовое сырье. Методы определения содержания нитратов и нитритов.
5. ГОСТ 26657—97. Корма, комбикорма, комбикормовое сырье. Методы определения фосфора.
6. ГОСТ 26570—95. Корма, комбикорма, комбикормовое сырье. Методы определения кальция.
7. ГОСТ Р 8.563—96. Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений.
8. Р 50.2.011—2005. Рекомендации по метрологии. ГСИ. Проверка квалифицированных испытательных (измерительных) лабораторий, осуществляющих испытания веществ, материалов и объектов окружающей среды (по составу и физико-химическим свойствам) посредством межлабораторных сличений.
9. Р 50.2.031—2003. Государственная система обеспечения единства измерений. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов методика оценки характеристики стабильности.
10. МИ 2335—2003. Рекомендация. Государственная система обеспечения единства измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа.
11. МИ 2336—2002. Рекомендация. Государственная система обеспечения единства измерений. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки.
Авторы:
Голынец О. С.
Инженер лаборатории метрологического обеспечения сертификационных испытаний веществ и материалов Уральского научно-исследовательского института метрологии. Область научных интересов: термогравиметрический анализ, метрологическое обеспечение влагометрии твердых веществ и материалов. Автор 4 научных публикаций.
Собина Е. П.
Аспирант химического факультета Уральского государственного университета. Область научных интересов: физико-химические методы определения влажности твердых веществ и материалов. Автор 4 научных публикаций.
