CC BY
378
УДК 665.64
А. Э. Федоров, Е. И. Черкасова ПРОИЗВОДСТВО а-ОЛЕФИНОВ ДЛЯ СИНТЕЗА ЛИНЕЙНЫХ АЛКИЛБЕНЗОЛОВ
Ключевые слова: а-олефины, производство линейных алкилбензолов, дегидрирование парафинов, синтетические моющие
средства.
В статье представлены основные способы получения олефинов, используемых в синтезе линейныхалкилбензо-лов (ЛАБ). Процесс Пакол-Дифайн рассмотрен как основной процесс получения высших олефинов Сю -С13,, широко используемых в производстве современных синтетических моющих средств. Также рассмотрены перспективные решения по оптимизации работы установки.
Keywords: olefins, production of linear alkylbenzenes, dehydrogenation ofparaffins, detergents.
The article discusses basic methods of production of olefins used in synthesis of linear alkylbenzenes (LAB). Pacol-Define process is reviewed as a main process of production of heavy olefins C10-C13 used worldwide in the production of modern synthetic detergents. Advanced solutions to optimize production unit are also reviewed.
Введение
Стратегическим направлением повышения эффективности использования углеводородных ресурсов наряду с углублением переработки нефти является развитие и совершенствование нефтехимических производств в их тесной интеграции с нефтепереработкой.
Одним из перспективных нефтехимических процессов является производство линейных алкилбен-золов (ЛАБ), используемых для производства линейных алкилбензолсульфонатов (ЛАБС) - компонентов синтетических моющих средств (СМС), поверхностно-активных веществ (ПАВ), стиральных порошков, используемых так же при производстве пеноизола, пенопласта, сульфонолов и т.д..
ЛАБС являются анионными ПАВ, обладают хорошими моющими способностями по отношению к различным типам загрязнений, что позволяет им удерживать лидирующие позиции среди остальных СМС [1].
Синтезированные ЛАБ могут подвергать последующему сульфированию с целью получения линейной алкилбензолсульфокислоты (ЛАБСК), и дальнейшей нейтрализации с целью получения порошкообразного сульфонола. Почти 98 % производимых ЛАБ используются для синтеза линейного алкилбензолсульфоната (ЛАБС), который используется в производстве СМС. Оставшиеся 2 % применяют в таких областях, как производство сельскохозяйственных гербицидов, полимерных эмульсий, смачивающих веществ, изоляционных масел, чернил, а также в лакокрасочной промышленности [2].
На сегодняшний день задача увеличения мощности по сырью, то есть производству альфа-олефинов является крайне актуальной.
Многочисленными исследованиями подтверждено, что ПАВ на основе ЛАБ экологически безопасны, поскольку являются биоразлагаемыми. Их относительно невысокая стоимость, эффективность и хорошая растворимость обуславливают столь масштабное их использование и значительную долю на рынке поверхностно-активных веществ [3].
Промышленные способы производства олефинов
Основные различия в производстве ЛАБ заключаются в получении альфа-олефинов (а-олефи-нов),
необходимых для алкилирования бензола, и используемых при этом катализаторах.
Н-парафины, как правило, выделяют адсорбционным способом из керосино-газойлевых фракций нефти с применением таких процессов как Изосив, Молекс, Энсорб и наиболее распространенного в России и странах СНГ процесса Парекс [4]. Выделенные парафины после предварительного фракционирования могут подвергать:
- дегидрированию с получением олефинов для алкилирования бензола в присутствии фтористоводородной кислоты HF. Процесс наиболее распространен в мире (80 % от общего объема производства ЛАБ);
- дегидрированию с получением олефинов для дальнейшего алкилирования с использованием твердо-кислотного катализатора, что является перспективной альтернативой, по которой производится всего 11 % от общего объёма ЛАБ;
- хлорированию с получением монохлорпарафи-нов для дальнейшего алкилирования бензола с использованием AlCb в качестве катализатора. Эта технология в настоящий момент реализуется только на двух заводах в мире — «Sasol» и «Wibarco». Итальянская компания «EniChem Augusta» для ал-килирования вместо хлорпарафинов использует мо-нохлоролефины [5].
Существуют заводы, производившие разветвленные алкилбензолы (РАБ) из тетрамера пропилена, которые перестроились на производство ЛАБ. При этом ЛАБ получают способом, при котором с бензолом взаимодействует смесь олефинов, катализатором служит HF. По данной технологии работают только три завода в мире — «Shell» и «Karbochem» в ЮАР, «Quimica Venoco» в Венесуэле.
Немецкая компания «Huls AG» до 1992 года производила а-олефины мощностью 60 тыс.т/ год по технологии хлорирования и последующего дегидро-хлорирования линейных парафинов. Однако сегодня эта технология уже нигде не используется.
Современным методом производства ЛАБ сегодня, широко используемым в промышленности, является дегидрирование высших н-парафинов в соответствующие олефины (Pacol-процесс) [6].
Развитие процесса Pacol берет свое начало в 1963-1964 гг. Название процесса означает «paraffin
conversion to olefins», то есть превращение парафинов в олефины. К 1968 году производство олефинов приобретает масштабный характер.
Pacol-процесс - результат научных разработок компании «Universal Oil Products» («UOP») в области гетерогенного катализа, начатых в 1940-1950 гг.
Дальнейшие разработки привели к созданию процесса DeFine - гидрирования побочных продуктов Pacol-процесса, в основном, диолефинов в мо-ноолефины. По технологии «UOP» функционируют более 40 производств и получают около 80 % производимых в мире ЛАБ [7-8].
Производство ЛАБ основано на выделении нормальных парафинов на установке Парекс, сырьём которой является прямогонный керосиновый дистиллят широкого или узкого фракционного состава (в зависимости от требований, предъявляемых к продуктам), который предварительно подвергается гидроочистке.
Дальнейшее дегидрирование выделенных жидких неразветвленных парафиновых углеводородов -основная стадия получения ЛАБ. Образующиеся олефины участвуют в реакции алкилирования бензола в кислой среде в присутствии фтороводородной кислоты HF, или на современных твердых гетерогенных катализаторах (процесс Detal). Блок-схема синтеза ЛАБ представлен на рисунке 1.
Парафин
H-G-Ся Бензол HiSOt.NaOH
плуатацию на ПО «Киришинефтеоргсинтез» в 1996 году. Мощности производства составляют 60 тыс. т ЛАБ в год, из которых 70 % ориентировано на экспорт. Оставшегося количества ЛАБ хватает лишь на 3-4 отечественных предприятия из более чем трех десятков существующих [10].
Процесс дегидрирования н-парафинов является одним из сложнейших химических процессов, поскольку термодинамическое равновесие ограничивает конверсию сырья, а сама реакция весьма эндо-термична, то есть для её осуществления необходимо подавать большое количество тепла.
На рисунке 2 представлена зависимость равновесной концентрации парафинов от температуры в процессе дегидрирования с числом углеродных атомов от 2 до 15.
пя и I -1-1-1-1-
^ 300 400 500 600 700 800 900 Температура (°С)
Рис. 2 — Равновесная концентрация парафинов в процессе дегидрирования при атм. давлении
Для достижения конверсии реакции дегидрирования в 50 %, необходимы температуры порядка 500^600°С. Однако такие высокие температуры усиливают протекание нежелательных побочных реакций, например таких как термический крекинг, кок-сообразование, снижающих селективность по целевому продукту, и приводящих к дополнительному увеличению затрат на разделение продуктов реакции.
Технологически приемлемая глубина превращения может быть достигнута только путём использования каталитических систем. При этом катализаторы дегидрирования должны удовлетворять следующим требованиям [11]:
- высокая активность и селективность при высоких температурах;
- достаточно высокая стабильность в условиях интенсивного коксообразования;
- высокая термостабильность;
- возможность многократной регенерации путем выжигания кокса.
Технология Расо!-йеР1пе
На установке Расо1 используется алюмоплатино-вый катализатор фирмы «иОР» ББИ-15 с добавлением промоторов, таких как олово, индий, литий, представляющий собой гранулы сферической формы с диаметром 1,6 мм. Содержание платины составляет 0,135 %-масс.. ББИ-15 позволяет работать
H-Cio-CiiB-Cu; БСГ; ЛАЕ; ПАЕ; JIAECK;
н-Си-Си; Ci;Ciit Легкие УБ Тяжелая аромагкка ЛАБС-Na
Рис. 1 — Блок-схема синтеза линейных алкилбен-золов
Альтернативой процессу фирмы «UOP» с экономической точки зрения является технология производства высших олефинов фирмы «Shell», так называемый SHOP-процесс, заключающийся в комбинировании реакций олигомеризации этилена, изомеризации и диспропорционирования. В результате реакций образуются линейные а-олефины и олефины с внутренней двойной связью в центре углеродной цепочки с четным количеством углеродных атомов. Основная цель процесса - получение первичных спиртов С11-С15 нормального строения, являющихся основными компонентами ПАВ. Технология также позволяет получать оксоспирты различного строения. ПАВ на основе спиртов известны давно, но имели ограниченное применение из-за высокой стоимости. Они выгодно отличаются от ЛАБС лучшей биодеградируемостью и меньшей токсичностью для рыб. Однако широкого распространения технология пока не получила [9].
В Российской Федерации (РФ) комплекс по производству ЛАБ по лицензии «UOP» введен в экс-
с объемной скоростью до 26 ч-1. Гарантированный срок службы составляет 45 суток.
Сырьё процесса должно быть гидроочищенным и не содержать потенциальных каталитических ядов, к которым относятся серо- и азотсодержащие соединения, а также фториды и хлориды. Возможность восстановления катализатора путем регенерации отсутствует, что приводит к необходимости его утилизации после отработки.
В процессе Pacol используется узкая фракция парафинового сырья с разницей по количеству углеродных атомов в молекуле не более четырёх (С10-С13). Более «узкое» сырьё обеспечивает на установке алкилирования более чёткое отделение ректификацией тяжёлых фракций парафинов от лёгких фракций ЛАБ и целевого ЛАБ от алкилата в ректификационных колоннах.
Для обеспечения оптимальной работы катализатора содержание серы в свежем сырье не должно превышать 5 ppm. Ионы хлора и фтора образуют на активной поверхности катализатора кислотные центры, которые усиливают процессы крекинга, увеличивают выход лёгких углеводородов и изомеризацию н-парафинов. Для снижения содержания фторидов на входе в секцию Pacol предусмотрена очистка потока рецикл-парафинов с установки алкили-рования при помощи активной окиси алюминия. Окись алюминия удаляет следы ионов фтора, связывая фторорганику с образованием фтористого алюминия AlF3.
Схема основных химических превращений, протекающих в процессе Pacol представлена на рисунке 3.
Рис. 3 — Схема основных превращений Пакол
В результате указанных реакций наряду с целевым продуктом образуются и побочные, которые в дальнейшем при алкилировании способствуют образованию тяжелых продуктов (гомологов тетралина и индана, полиалкилароматических соединений, ди- и более фенилалканов и др.), что приводит к ухудшению качества основного продукта алкилирования — ЛАБ и снижению его выхода. Блок схема процесса Pacol-DeFine приведена на рисунке 4.
Свежая фракция н-парафинов с установки фракционирования и рецикл С10-С13 c блока алкилирования смешиваются с водородсодержащим газом (ВСГ) и поступают в адиабатический реактор, где происходит дегидрогенизация н-парафинов до соответствующих олефинов. Парогазовая смесь проходит через слой катализатора по радиусу от стенки реактора в перфорированную центральную трубу с
выходом продуктов реакции через нижний люк. Используется только один реактор. Переключение на второй резервный происходит после дезактивации катализатора в первом, который готовят к выгрузке отработанного дезактивированного катализатора и загрузке свежего.
Далее реакционную смесь разделяют в сепараторе на газовую и жидкую фазы. Диолефины, содержащиеся в жидкой фазе, селективно превращаются в моноолефины в реакторе DeFine, легкие фракции отгоняются от продуктов гидрирования. Парафино-олефиновую смесь подают на алкилирование бензола в реактор алкилирования в присутствии HF. Ал-килат разделяют в ректификационных колоннах, отгоняя непрореагировавший бензол с его возвратом в реактор, парафиновые углеводороды с возвратом в процесс Pacol-DeFine, и товарные ЛАБ.
Рис. 4 - Блок схема процесса Пакол-Дифайн
Тепловой эффект реакции дегидрирования н-парафинов составляет около 125 кДж/моль. Равновесная конверсия этой реакции определяется температурой и парциальным давлением водорода. Общая конверсия зависит от объемной скорости подачи сырья: слишком высокие значения не способствуют глубоким превращениям, низкие приводят к снижению селективности за счет усиления конкурирующих реакций, ведущих к образованию нежелательных продуктов [12].
Для обеспечения оптимальных условий нормируется мольное соотношение водорода в ВСГ к углеводородам комбинированного сырья. Снижение этого показателя снижает парциальное давление водорода в системе, что приводит к увеличению конверсии, при этом также снижается нагрузка на компрессор. Однако снижение парциального давления водорода ведет к увеличению отложения кокса и снижению срока службы катализатора. Поэтому для поддержания его стабильности и обеспечения приемлемой селективности, необходимо повышенное давление водорода в реакционной зоне которое обычно составляет 180^200 кПа, а мольное соотношение Н2 : СН поддерживается на уровне 7 : 1.
Температура - основной параметр, используемый для управления и регулирования конверсии в реакторе Пакол и достижения необходимого количества образующихся олефинов. Температура, при которой начинает заметно протекать процесс дегидрирования, составляет около 480^5100С. При повышении конверсии за счёт повышения температуры, для фиксированного состояния катализатора и не-
изменных других параметрах процесса, селективность по олефинам снижается, но увеличивается общий выход ЛАБ и, соответственно, в большей мере повышается выход лёгких фракций и образование ароматики, а также усиливается закоксовыва-ние катализатора. Поэтому предпочтительно поддержание низкой рабочей температуры, обеспечивающей снижение темпа падения активности катализатора [13].
В блоке DeFine в присутствии водородсодержа-щего газа (ВСГ) при температуре 180^228°С и давлении 1,2^1,6 МПа на алюмоникелевом катализаторе в жидкой фазе происходит селективное гидрирование диенов в олефины. Скорость и селективность процессов превращения зависит от температуры, давления, концентрации водорода, диенов и олефи-нов, присутствия серы.
Сера оказывает важную роль на селективность процесса гидрирования: повышается селективность по диенам. В присутствии серы на катализаторе образуется сернистый никель (NiS), который замещает молекулы никеля в качестве активных реакционных центров. Поэтому в сырье вводят определенное количество серы в виде диметилдисульфида. Подача серы позволяет корректировать активность катализатора, оптимизировать конверсию диенов в олефи-ны и снизить конверсию олефинов в парафины.
Увеличение выхода а-олефинов, и как следствие ЛАБ, достигается использованием реактора DeFine.
Оптимизация производства а-олефинов
Актуальной задачей является увеличение производительности установок по получению ЛАБ с сокращением отходов, а также потерь тепла и энергии на каждой стадии производства. Однако прогнозирование процесса дегидрирования с учётом нестационарности и многофакторности явлений дезактивации катализаторов эффективно можно проводить только с использованием математических моделей, построенных с учетом физико-химических закономерностей реакции.
Специалистами Томского национального исследовательского политехнического университета были разработаны технологические моделирующие системы, которые используется на заводе ЛАБ-ЛАБС ООО «ПО «Киришинефтеоргсинтез» для повышения энерго- и ресурсоэффективности нефтехимического производства, для прогнозирования выхода и качества продукции в зависимости состава перерабатываемого сырья с учетом взаимного влияния работы аппаратов технологической системы в целом, позволяющие оптимизировать производство олефи-нов на установке Pacol-DeFine.
Один из вариантов повышения ресурсоэффек-тивности процесса — продление срока жизни катализатора с применением, например, таких приёмов, как разбавление сырья водяным паром или ВСГ или периодический впрыск воды в реактор. Однако чрезмерная влажность пагубно влияет на свойства катализатора, частично его дезактивируя [14-15].
В рамках оптимизации реактора Pacol проведено исследование процесса дегидрирования при более
низком давлении и мольном соотношении Н2 : углеводороды.
При снижении давления в системе согласно правилу Ле-Шателье равновесие реакции смещается в сторону целевых продуктов - олефинов. При значениях давления в реакторе ниже 0,18 МПа возрастает скорость реакций крекинга на поверхности катализатора с одновременным его закоксовыванием При снижении давления и мольного соотношения Н2 : сырье с целью компенсации недостатка водорода в реактор дополнительно вводят деминерализованную воду. Подачей воды обеспечивается высокое качество продукта и увеличение срока службы платинового катализатора. В пересчете на конечный целевой продукт - ЛАБ - при пониженном мольном соотношении Н2 : сырье (6 : 1) достигается увеличение производительности по ЛАБ до 3 500 т/год дополнительного продукта [16].
Одним из возможных вариантов повышения конверсии парафинов на производстве является организация дополнительного потока непрореагиро-вавшего сырья сразу после стадии дегидрирования. При этом необходимо учитывать взаимное влияние режимов аппаратов.
Так, при изменении состава сырья процесса дегидрирования выход а-олефинов, и соответственно ЛАБ, может варьироваться в пределах от 4 до 8 тыс. кг/сут.[17].
Повысить производительность установки невозможно без оптимизации работы основных каталитических реакторов и вспомогательного оборудования — теплообменных аппаратов и печи.
Одним из перспективных путей увеличения производительности установки по получению высших олефинов и, соответственно, ЛАБ, по выявленным с помощью модели критериям является включение резервного реактора дегидрирования в параллельную работу с действующим. Стабильная работа ректификационных установок блока предфракциониро-вания позволяет увеличить расход сырья блока Расо1 с 75 до 90 м3/ч. Однако при увеличении загрузки потребуется существенная модернизация теплооб-менного узла, в частности замена сырьевого кожу-хотрубчатого одноходового теплообменника на теплообменник с большей поверхностью теплообмена и тепловой мощностью, к примеру, пластинчатый или кожухотрубчатый многоходовой. Интенсификация теплообмена между продуктами и сырьем позволит перейти на параллельную работу реакторов, что повысит производительность комплекса в целом, и выработку ЛАБ, в частности.
В работе [18] показано, что в случае замены сырьевого одноходового теплообменника в 6-ходовой аппарат максимальный выход целевого продукта за счет увеличения расхода сырья составит в среднем 41,5 т/сут. (при переходе на двухреактор-ную схему в среднем 81,5 т/сут. При этом возможно сэкономить 3400 кВт-ч электроэнергии на последующей стадии нагрева сырья в печи, что эквивалентно потреблению более 2,5 тыс. т мазута в год.
Использование пластинчатого теплообменпозво-лит увеличить выход до 59 т/сут., при переходе на
двухреакторную схему - до 125,5 т/сут, что позволит обеспечить энергоэффективные режимы работы печного оборудования и сэкономить более 7800 кВт-ч электроэнергии (более 5700 т. мазута/год).
Альтернативным и экономически рентабельным вариантом реконструкции также может стать дооборудование действующей установки линией регенерации катализатора - путём выжига кокса и окси-хлорирования. При этом выжиг кокса предлагается осуществлять в реакторе, не задействованном в процессе производства. Данный вариант позволит увеличить срок службы катализатора на 30-35% относительного существующего [19].
Заключение
Емкость рынка моющих средств в России - около 1,2 млн. т/год. Для удовлетворения спроса необходимо производить 100^120 тыс. тонн ЛАБ в год, однако производственные мощности единственного российского производителя линейных алкилбензо-лов - ООО «ПО «Киришинефтеоргсинтез» составляют не более 60 тыс. тонн в год. При этом объем выпуска целевой продукции обеспечивается, в основном, на стадии дегидрирования высших парафинов с получением моноолефинов, пригодных для производства ЛАБ.
В настоящее время спрос на линейные алкилбен-золы заметно увеличивается, особенно на развивающихся рынках Индии, Китая и Индонезии. Потребление ЛАБ для этих трех стран в последние годы составило более 40 % от общемирового [20].
Несмотря на высокие темпы роста на другие типы ПАВ (неиогенные, катионные) и переход на выпуск жидких моющих средств, все же ПАВ, синтезируемые из ЛАБ, остаются ведущими. Поэтому и потребление н-парафинов на это производство не снижается. Это обуславливает необходимость введения новых мощностей по производству ЛАБ и а-олефинов.
На крупнейшем в РФ нефтеперерабатывающем комплексе в Татарстане АО «ТАНЕКО» уже запланировано строительство мощностей по ЛАБ на уровне 80 тыс. т/год, способных обеспечить не только экспортные потребности, а так же снабжение сырьем действующих отечественных производств СМС.
Литература
1. Поверхностно-активные вещества. [Электронный ресурс]. URL: http://www.chem.com.ua/i_pav. php
2. The Future of LAB. [Электронный ресурс]. URL: http: // www.aocs.org / Membership/ Free Cover.
cfm? Item Number =18059
3. Баннов, П.Г. Процессы переработки нефти. - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 2001. - 625 с.
4. Капустин В.М, Гуреев А.А. Технология переработки нефти. В 4-частях. Часть вторая. Физико-химические процессы.- М.: Химия, 2015.-400 с.
5. Линейный алкилбензол: технологии, рынок, перспективы. [Электронный ресурс]. URL: http://newchemistry.ru/letter.php?n_id=1352
6. Дегидрирование н-парафинов. [Электронный ресурс]. URL: http: // dehydrogenating. blogspot.ru/ 2011/11 / blog-post_20.html
7. Каюмов Н.А. Современные промышленные технологические процессы дегидрирования углеводородов и их аппаратурное оформление/ Н.А.Каюмов, А.А.Назаров, С.И. Поникаров, П.В.Вилохина // Вестник Казанского технологического университета.-Т.16 №15.-с.303-307.
8. Юрьев Е.М. Моделирование процессов получения линейных алкилбензолов / Е.М. Юрьев, Е.Н.Ивашкина, А.В. Кравцов // Известия Томского политехнического университета. -2008. - Т.312 №3.- с.27-29.
9. Anionic surfactants: organic chemistry / edited by Helmut W.Stache.- Surfactant science series;v.56.-1995.- ISBN 08247-9394-3
10. Ивашкина Е.Н. Совершенствование процесса дегидрирования высших парафинов на основе нестационарной кинетической модели / Е.Н. Ивашкина, Е.М. Юрьев, А.В. Кравцов, Э. Д. Иванчина // Известия Томского политехнического университета. -2007. - Т.310 №2.-с.151-154.
11. Зарипов Р.Р. Катализаторы, применяемые при каталитическом дегидрировании парафиновых, олефиновых и алкилароматических углеводородов/ Р. Р. Зарипов, А.А.Назаров, С.И. Поникаров // Вестник Казанского технологического университета. -2013. - Т.16 №10.-с.67-70.
12.Robert A. Meyers. Handbook of Petroleum Refining Processes, Third Edition.- Copyright / Pub. Date: 2004, 1997, 1986 McGraw-Hill Education LLC.- ISBN: 9780071391092
13. Технологический регламент установки Пакол-Дифайн ООО «КИНЕФ». - Кириши, 2005 - 513с.
14. Францина Е.В.Повышение ресурсоэффективности работы промышленного реактора дегидрирования высших алканов с использованием нестационарной кинетической модели / Е.В. Францина, И.М. Долганов, Е.Н. Ивашкина, Р.В Романовский, А.В Кравцов, Э.Д. Иван-чина, В.А. Зуев, С.А. Пихтовников, И.А. Козлов, А.Б. Андреев // Нефтепереработка и нефтехимия. — 2012. — № 3. — с. 18-23.
15. Способ управления активностью катализатора процесса дегидрирования высших н-парафинов: патент 2486168 РФ: МПК C07C5/333 / И.А. Козлов, А.Б.Андреев, А.В. Кравцов, Э.Д. Иванчина, Е.Н. Ивашкина, Е.В. Францина, Р. В. Романовский, И. М. Долганов, Ю.Н. Афанасьева; заявитель и патентообладатель ФГБОУ ВПО Томский политехн.ун-т.-№2012116362/04; заявл. 23.04.12; опубл. 27.06.13; Бюл. №18 .
16. Глик П. А. Оптимизация процесса получения олефинов на установке дегидрирования парафинов нормального строения с помощью моделирующей системы // Материалы XII Международной научно-практической конференции (30 июня 2014 г.): Сборник научных трудов.-М.: Издательство «Спутник», 2014.- 184-188 с.
17. Глик П.А. Исследование процесса дегидрирования высших парафинов при пониженном давлении и мольном соотношении водород/сырье // Материалы XVI Международной научно-практической конференции «В мире научных открытий» (30 июня 2015 г.): Сборник научных трудов / Научный ред. д.п.н., проф. И.А. Рудакова. - М.: Издательство «Перо», 2015. - 172 с.
18. И.М.Долганов. Оптимизация режимов и аппаратурного оформления процесса дегидрирования высших алка-нов с использованием метода математического моделирования : автореф. дисс. канд. техн. наук (05.17.08) / Долганов Игорь Михайлович, Томский нац.иссл. поли-тех.ун-т, Томск, 2013. 21 с.
19. Романовский Р.В. Совершенствование режимов эксплуатации платиновых катализаторов дегидрирования парафинов С9-С14 на основе учета физико-химических закономерностей процесса / Р.В. Романовский, Е.Н. Ивашкина, Е.В. Францина, И.М. Долганов,
Э.Д.Иванчина, А.В, Кравцов, С.Ю. Иванов // Катализ в промышленности. -2013. -№4.- с .21-25.
20. Global linear alkylbenzene market research report . [Электронный ресурс]. URL: http: // www. micromarketmonitor .com / market-report / linear-alkylbenzene-reports-7626886421.html
© А. Э. Федоров, магистрант гр. 414-МП4 каф. ХТПНГ КНИТУ, arturkazan2012@mail.ru; Е. И. Черкасова, канд. техн. наук, доц. той же кафедры, cherkasova.kstu@yandex.ru.
© A. E. Fedorov, Undergraduate gr. 414-MP4, Department HTPNG, KNRTU, arturkazan2012@mail.ru; E. I. Cherkasova, Ph.D., Associate Professor, Kazan State Technological University, Department HTPNG, KNRTU, cherkasova.kstu@yandex.ru.
