CC BY
197
669.018:539.213+669.017+669.147
ПРОИЗВОДСТВО АМОРФНОЙ И НАНОКРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ ЛЕНТЫ МЕТОДОМ ЛИТЬЯ НА ОДНОВАЛКОВОЙ МНЛЗ
И.И. Данилова, В.В. Маркин, О.В. Смолякова,
В.Е. Рощин, СМ. Ильин, Ю.Н. Гойхенберг
ОАО «Ашинский металлургический завод» уже на протяжении 24 лет (с 1984 года) производит быстрозакаленные аморфные и нанокристалличе-ские сплавы на железной, никелевой и кобальтовой основе. В настоящее время завод является крупнейшим в России производителем аморфных и на-нокристаллических металлов в виде тонкой (микронных размеров) ленты. Выпуск продукции из аморфных и нанокристаллических сплавов достигает нескольких сотен тонн в год.
Лента изготавливается методом намораживания (спиннигования) расплава на полированную поверхность охлаждаемого водой валка, движущуюся с линейной скоростью 20...30 м/с. Скорость охлаждения расплава на поверхности валка составляет примерно 106 °С в секунду. Такой скорости охлаждения недостаточно для аморфизации чистых металлов, критическая скорость охлаждения которых составляет 1010...Ю12 °С [1], но достаточно для отвердевания без кристаллизации расплавов некоторых сплавов.
Способность к отвердеванию без кристаллизации повышается при образовании растворов замещения, для получения которых в зависимости от состава основы применяют легирующие элементы никель, хром, железо, молибден, медь. Весьма существенно повышают склонность металлов к переохлаждению примеси внедрения. Поэтому для легирования аморфизирующихся при технически оправданных значениях скорости охлаждения сплавов в качестве элементов-аморфизаторов, образующих растворы внедрения, практически всегда в разных комбинациях используют бор, кремний, углерод.
Технологический процесс получения аморфной ленты осуществляется в два этапа. На первом этапе в вакуумных индукционных печах выплавляют заготовку - исходный аморфизирующийся сплав необходимого состава, а на втором производится плавление порции заготовки и получение аморфной ленты на машинах разливки. Для выплавки заготовки аморфизирующихся сплавов в качестве шихтовых материалов используют железо марки ЖЧК (железо чистое конвертерное), никель электролитический марок Н-1, Н-2 или Н-3, кобальт металлический марок КО или К1, медь марки М1, кристаллический кремний. Бор в исходный аморфизирующийся сплав вводят в виде предварительно сплавленных в вакуумной индукционной печи лигатур железо-бор, никель-бор, кобальт-бор с содержанием бора от 7 до 18%.
Подготовленные шихтовые материалы загружают в тигель вакуумной индукционной печи ИСВ-
0,6НИИЗ. После расплавления шихты и растворения всех добавок производится перегрев расплава на 80...100°С выше температуры ликвидус, выдержка при этой температуре, отбор проб для анализа химического состава, затем охлаждение расплава до температуры слива и слив в массивную чугунную изложницу специальной конструкции. Изложница выполнена таким образом, что кристаллизация расплава происходит при высокой скорости охлаждения, и в слитке возникают специально предусмотренные конструкцией изложницы большие термические напряжения, которые вызывают разрушение слитка. Это облегчает подготовку порций исходного сплава для повторного плавления в тиглях разливочных машин.
В цехе аморфных сплавов установлены две разливочные машины. На машине конструкции ВНИИМЕТМАШ индукционная плавильная печь для подготовки расплава к разливке установлена над разливочным валком, на машине фирмы БШТОШО (Германия) - под валком. Соответственно подача расплава к закалочному валку в первом случае осуществляется сверху, во втором -снизу (рис. 1). Подача расплава снизу вверх осуществляется по металлопроводу, в качестве которого используется кварцевая трубка. Расплав из плавильного тигля давлением инертного газа по металлопроводу выдавливается вверх к разливочному узлу (рис. 2). Чтобы компенсировать охлаждение расплава в металлопроводе, в верхней части металлопровода осуществляется индукционный подогрев расплава (рис. 3).
Порцию исходного сплава в кристаллическом состоянии загружают в плавильный тигель разливочной машины и вторично расплавляют, нагревают до необходимой для разливки температуры и производят разливку. Разливка осуществляется через калиброванную щель разливочного сопла, изготовливаемого из аморфного кремнезема.
Длина щели разливочного сопла определяется шириной ленты, которую надо получить, и обычно находится в пределах от 3,0 до 80,0 мм. Ширина щели составляет 0,45...0,65 мм и является одним из важнейших регулируемых параметров разливки, связанным со многими другими (линейной скоростью движения поверхности разливочного валка, зазором между соплом и поверхностью валка, составом сплава, температурой расплава, давлением газа и другими). Можно, например, отметить,
Рис. 1. Схема получения аморфной ленты на одновалковой установке с подачей расплава сверху (а) и снизу (б): 1 - индукционная плавильная печь, 2 - разливочное сопло, 3 - охлаждаемый валок, 4- металлопровод, 5 - индукционный подогрев металла в металлопроводе
Рис. 2. Разливочный узел для разливки снизу
Рис. 3. Металлопровод и индуктор для подогрева металла в металлопроводе при разливке снизу
что зазор между соплом и поверхностью валка изменяется в пределах 0,15...0,30 мм с шагом 0,05 мм в зависимости от других параметров разливки.
После расплавления сплава в плавильной емкости разливочной машины и нагрева до необходимой температуры в плавильную емкость подают инертный газ, который выдавливает расплав из плавильного объема к поверхности закалочного валка. Смачивая поверхность валка, расплав движется вместе с ней, формируя на поверхности аморфную ленту. От поверхности валка лента отделяется потоком воздуха, подаваемого на съемник ленты. Съемник устанавливается с зазором от 100 до 300 мкм от поверхности валка.
Управляя расходом расплава через щель сопла путем изменения температуры расплава, ширины щели сопла и величины давления, а также скоростью вращения валка можно управлять процессами формирования ленты. Толщина получаемой ленты зависит от совокупности технологических факторов - температуры расплава, ширины щели сопла, скорости вращения валка, давления газа, физико-химических свойств расплава (вязкость, поверхностное натяжение), материала диска, а также величины зазора между соплом и поверхностью валка и составляет 25±5 мкм.
Качество контактной поверхности ленты зависит от материала валка и качества подготовки его поверхности, так как одним из источников дефектов контактной поверхности ленты является ее недостаточно хороший тепловой контакт с поверхностью валка. Нарушения теплового контакта вызываются кавернами, возникающими на контактной поверхности, по-видимому, вследствие кавитации (рис. 4, а). Поэтому особое внимание уделяется качеству подготовки поверхности валка, а также предъявляются жесткие требования к материалу валка. Наименьшее количество каверн наблюдается на ленте, формируемой на поверхности валка из бронзы БрХЦр. Свободная поверхность ленты является более ровной, но на ней также проявляется рельф, (рис.4, б).
В цехе аморфных сплавов производится лента аморфная из прецизионных магнитомягких сплавов марок УСР, 2НСР, 9КСР, 30КСР, 71КНСР, 84КСР, 84КХСР, 86КГСР, 82КЗХСР, 82КГМСР и нанокристаллического сплава марки 5БДСР по ТУ 14-123-149 [2]. Отличие структуры аморфного и нанокристаллического состояний проявляется в характере излома ленты и в состоянии поверхности. Аморфные сплавы дают ровный стекловидный излом, в то время как в изломе ленты нанокристаллического сплава со стороны свободной поверхности, охлаждавшейся с меньшей скоростью, выявляется рельеф (рис. 5). Кроме того, на поверхности нанокристаллической ленты видны многочисленные микропоры (рис. 6).
Появление микрорельефа в изломе и микро-пор на поверхности связано, по-видимому, с образованием нанокристаллов, поскольку в результате начинающейся кристаллизации происходит более сильное изменение объема по сравнению с переохлаждением расплава.
Лента изготавливается с обрезной и необрезной кромкой. Ленту заданной ширины с обрезной кромкой получают путем продольной резки широкой ленты. Точность выполнения ширины для ленты с обрезной кромкой составляет обычно 0,06 мм, для необрезной ленты - 0,5 мм. Ленту из магнитомягких сплавов используют для изготовления витых магнитопроводов и сердечников индуктивных компонентов взамен ферритов, пермаллоев и других магнитомягких материалов, а также для резистивных элементов.
Завод изготавливает из ленты аморфных и на-нокристаллических сплавов магнитопроводы различных форм и размеров: кольцевые, прямоугольные, овальные, комбинированные и стержневые, в защитных корпусах и без них (рис. 7).
Из ленты нанокристаллического сплава 5БДСР изготавливают магнитопроводы с разрезом. Сплав марки 5БДСР обладает не только гистерезисными магнитными свойствами на уровне лучших кристаллических (сплавы типа пермаллоев) и аморф-
и к и ><30 500Мгм
ІІ 55 9ЕІ
Производство аморфной и нанокристаллической ленты методом литья на одновалковой МНЛЗ
1
а) б)
Рис. 5. Излом аморфного (а) и нанокристаллического (б) металла
[ИМЙВ "і-- ■■■V-*.
'■«.-'А-
а—
§§■§
■■
—
« /Л
• Я
# * * * %
10 55 8ЕІ
а) б)
Рис. 6. Рельеф контактной (а) и свободной (б) поверхности ленты нанокристаллического сплава 5БДСР
Рис. 7. Магнитопроводы из аморфной и нанокристаллической ленты
ных материалов, но одновременно обладают высокой индукцией насыщения, сравнимой с индукцией высококремнистых электротехнических сталей [3].
Магнитопроводы в защитном корпусе с высокой магнитной проницаемостью марки 5В, 82В и
84ХВ изготавливаются по ТУ 14-123-150 [4]. Они применяются в трансформаторах тока высокого класса точности 0,28 и более точных. Магнитопроводы марки 5В также применяются в силовых трансформаторах на средних и высоких частотах
из-за малых потерь на перемагничивание. Магни-топровод марки 2В применяется для работы в импульсном режиме намагничивания с короткими фронтами и силовых трансформаторах.
Магнитные характеристики магнитопроводов по ТУ 14-123-150 исполнения в корпусе приведены в табл. 1.
Магнитопроводы в защитном корпусе с заданной формой петли гистерезиса изготавливаются по ТУ 14-123-152 [5], магнитопроводы без защитного корпуса - по ТУ 14-123-151 [6].
Магнитопроводы с линейной формой петли гистерезиса используются для изготовления измерительных трансформаторов тока высокого класса точности, в том числе и для счетчиков электрической энергии, катушек индуктивности, работающих в широком диапазоне частот с подмагничиванием постоянным током небольшой величины, дифференциальных датчиков тока (в том числе устройств защитного отключения), дросселей и фильтров.
Магнитные характеристики магнитопроводов по ТУ 14-123-152 приведены в табл. 2.
Магнитопроводы с прямоугольной формой петли гистерезиса имеют высокий коэффициент прямоугольности и могут использоваться для изготовления магнитных усилителей, магнитных ключей и дросселей насыщения.
Магнитные характеристики магнитопроводов
по ТУ 14-123-152 исполнения в корпусе приведены в табл. 3.
Кроме того, производится припойная аморфная лента марок 82Н7ХСР, 75Н13ХСР, 71Н18ХСР, 92НСР и 80НХ15Р [7]. Для успешного проведения процесса пайки необходимо чтобы расплавленный припой максимально смачивал поверхности. Чтобы улучшить смачивание, при пайке обычно применяют флюс, который уменьшает прочность и коррозионную стойкость конструкции. Кроме того, при пайке жаростойких и коррозионностойких конструкций зачастую применение флюсов недопустимо. Для улучшения смачивания поверхностей материалом припоя без использования флюса перспективно применить сплав на основе металлов, обладающих высоким химическим сродством к спаиваемым поверхностям, но имеющих более низкую температуру плавления. Для использования систем никель-бор-кремний в качестве ленточных припоев наиболее перспективными материалами в настоящее время являются ленточные аморфные сплавы-припои. Эти материалы, содержащие в качестве элементов-аморфизаторов бор и кремний, и дополнительно легированные хромом, кобальтом и железом в зависимости от материалов спаиваемых поверхностей широко применяются для соединения жаропрочных и высоколегированных сплавов на основе никеля и железа.
Таблица 1
Магнитные характеристики магнитопроводов по ТУ 14-123-150
Марка магнитопровода (марка сплава) Магнитная индукция Вт (Тл) при напряженности магнитного поля, не менее Относительная магнитная проницаемость, не менее
5 А/м 20 А м 300 А/м 800 А/м
82В (82КЗХСР) 0,38 - - 0,4 80 000
5В (5БДСР) - 1,15 1,25 50 000
84ХВ (84КХСР) 0,55 0,6 40 000
2В (2НСР) - 1.4 1,5 -
* Буква «В» в марке магнитопровода означает, что сердечники магнитопроводов термообрабатываются без наложения магнитного поля.
Таблица 2
Магнитные характеристики магнитопроводов с линейной формой петли гистерезиса по ТУ 14-123-152.
Марка магнитопровода (марка сплава) Магнитная индукция Вт (Тл) при напряженности магнитного поля, не менее Коэффициент прямоугольности к„ = вг/вт, не более Относительная магнитная проницаемость, не менее
15 А/м 25 А/м 300 А/м 800 А/м
84ХТ (84КХСР) 0,55 - - 0,6 0,1 30 000
82МТ (82КГМСР) - - - 0,7 0,1 5000
84Т (84КСР) - - - 0,7 0,1 2000
86Т (86КГСР) - - - 0,8 0,1 1500
30Т (30КСР) - - - 1,3 0,1 1500
5Т (5БДСР) - 1,15 - 1,25 0,15 20 000
9Т (9КСР) - - - 1,45 0,15 2000
2Т (2НСР) - - 1,4 1,45 0,15 5000
* Буква «Т» в марке магнитопровода означает, что сердечники магнитопроводов термообрабатываются с наложением поперечного магнитного поля.
Таблица 3
Магнитные характеристики магнитопроводов с прямоугольной формой петли гистерезиса по ТУ 14-123-152
Марка магнитопровода (марка сплава) Магнитная индукция Вт (Тл) при напряженности магнитного поля, не менее Коэффициент прямоугольное™ КП = Вг/Вт, не менее
10 А/м 20 А/м 100 А/м
84ХП (84КХСР) 0,55 - 0,9
5П (5БДСР) - 1,2 0,9
82МП (82КГМСР) - - 0,6 0,9
84П (84КСР) - - 0,68 0,9
86П (86КГСР) - - 0,9 0,9
2П (2НСР) - - 1,4 0,85
9П (9КСР) - - 1,45 0,9
30П (ЗОКСР) - - 1,45 0,9
* Буква «П» в марке магнитопровода означает, что сердечники магнитопроводов термообрабатываются с наложением продольного магнитного поля.
Таблица 4
Технологические параметры припойной аморфной ленты
Марка Температура солидус, °С Температура ликвидус, °С Рекомендуемая температура пайки, °С Плотность ленты, г/см3
75Н13ХСР 965 1103 1135 7,51
82Н7ХСР 969 1024 1055 7,46
71Н18ХСР 1052 1144 1170 7,49
92НСР 984 1054 1085 7,94
80НХ15Р 1048 1090 1120 7,8
Технологические параметры припойной аморфной ленты представлены в табл. 4.
Лента изготавливается по техническим условиям ТУ 14-123-174 [8].
Таким образом, на Ашинском металлургическом заводе в больших промышленных масштабах освоено производство ленты из аморфных и на-нокристаллических магнитомягких и припойных сплавов. Налажено производство магнитопроводов различного типа и назначения. Ведется постоянная работа по улучшению технологии производства аморфной и нанокристаллической ленты и магнитопроводов, расширяются объемы производства. В связи с быстро возрастающим спросом на изделия из аморфной и нанокристаллической ленты решается вопрос о реконструкции цеха с целью повышения производительности оборудования. Одно из возможных решений заключается в сокращении производственного цикла и разливки сплавов без промежуточной кристаллизации в изложнице.
Лента и изделия из нее защищены патентами, принадлежащими ОАО «АМЗ»: 1Ш 2269173 «Магнитомягкий аморфный сплав», 1Ш 2269174 «Магнитомягкий композиционный материал на основе железа и способ его изготовления», 1Ш 39000 «Магнитопровод», 1Ш 54693 «Магнитопровод», 1Ш 60786 «Трансформатор», 1Ш 66860 «Трансформатор», Яи 66861 «Магнитопровод».
Литература
1. Судзуки, К. Аморфные металлы / К. Судзу-ки, X. Фудзимори, К. Хасимото. - М.: Металлургия, 1987. - 328 с.
2. ТУ 14-123-149-99 Лента аморфная из прецизионных магнитомягких ставов УСР, 2НСР, 9КСР, ЗОКСР, 71КНСР, 84КСР, 84КХСР, 86КГСР, 82КЗХСР, 82КГМСР и нанокристаллического става 5БДСР. - http//www.amet.ru.
3. Кекало, КБ. Нанокристаллтеские магнитномягкие материалы: курс лекций / И Б. Кекало. - М.: МИСиС, 2000. - С. 227.
4. ТУ 14-123-150-99 Магнитопроводы ленточные тороидальные марки 82В и 5В из магнитомягких ставов 82КЗХСР и 5БДСР. — http//www. amet. ru.
5. ТУ 14-123-152-99 Магнитопроводы ленточные тороидальные из магнитомягких аморфных и нанокристаллических ставов с заданной формой петли гистерезиса с защитным корпусом. -http//-WWW. amet. ru.
6. ТУ 14-123-151-99 Магнитопроводы ленточные тороидальные из магнитомягких аморфных и нанокристаллических ставов без защитных корпусов в эмалированном исполнении. — http//www. amet.ru.
7. Маркин, В.В. Ленточные аморфные ставы на никелевой основе для высокотемпературной пайки коррозионностойких и жаропрочных сталей и ставов / В.В. Маркин, О.В. Хамитов, О.В. Смолякова / Инновации. Технологии. Решения. -2005, ноябрь. - С. 16-17.
8. ТУ 14-123-174-2004 Лента металлическая припойная из прецизионных ставов на никелевой основе. - http//-www. amet.ru.
