CC BY
86
матовых органических стекол, причем возможно добавление модификаторов непосредственно в мономер. Оптимальной является длина алкильного радикала, соответствующая С4—Сб.
Список литературы
1. Индейкин Е.А., Лейбзон JI.H., Толмачев И.А. Пигментирование лакокрасочных материалов. Л.: Химия, 1986. 187 с.
2. Брык М.Т. Полимеризация на твердой поверхности. Киев: Наук, думка, 1984. 186 с.
3. Торопцева A.M., БелогорОдская К.В., Бондаренко В.М. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений. Л.: Химия, 1964. 190 с.
4. Практикум по коллоидной химии и электронной микроскопии / Под ред. С.С.Воюцкого и Р.М.Панич. М.: Химия, 1974. 224 с.
5. Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований. Л.: Химия, 1969. 179 с.
6. Липатов Ю.С. Физико-химические основы наполнения полимеров. М.: Химия, 1991. 264 с.
7. Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел / Под ред. Г.Парфита и К.Рочестера. М.: Мир, 1986. 488 с.
УДК 547.854
Производные 2-аминотиазола в реакции галогенциклизации
С.В.Мерзлов, Д.В.Воробьев, А.В.Белик
Показано, что галогенциклизация 4-фенил-2-аллиламино-тиазола и его ацетильного производного протекает с образованием соответствующих галогепидов З-фепил-5-гало-генметил~5,6-дигидротиазоло-{3,2-а] имидазолия и З-фенил-5-галогенметил-7-ацетил-5,6-дигидротиазоло-[3,2-а] имидазолши
Интерес к химии 2-аминотиазола в последние годы объясняется обнаружением у ряда его производных широкого спектра биологической активности [1,2]. Кроме того, молекула 2-аминотиазола, обладающая большим числом реакционных центров, не может не заинтересовать химиков [3,4]. Поэтому целью нашей работы было получение новых гетероциклических соединений на основе 2-аминотиазола с использованием реакции галогенциклизации [51.
Прямое аллилирование 4-фенил-2-аминотиазола (I) бромистым алли-лом в этиловом спирте, в присутствии этилата натрия, приводит к смеси моно- и диаллилпроизводных, которые в наших условиях разделить и
идентифицировать не удалось. Поэтому вначале было получено ацетильное производное (II), которое в суперосновной среде ЩМСО + 1ЧаОН) дает исключительно продукт (III). Кислый гидролиз III приводит к 4-фенил-2-аллиламинотиазолу (IV).
Реакция III с иодом с последующей обработкой Nal приводит к продукту (V). Доказательством этого может служить присутствие в ИК-спектре полос поглощения карбонильной группы в исходном и конечном соединениях и отсутствие полос колебаний винильной группы в продукте V. Соединение IV также было вовлечено в реакцию иодциклизации. Образующееся соединение V, также как и исходное, имеет в ИК-спектре колебания N-H группы, но отсутствуют колебания винильной группы.
Реакция III с бромом проходит по аналогичному, с иодом, механизму и приводит к образованию солеобразного продукта (VI), в ИК-спектре которого также присутствует карбонильная группа в области 1655 см"1 и отсутствуют колебания винильной группы.
Ph.
XL
R=H,C0CH/
(V)
P(i
-S-^N-J
O^CH,
(VI)
Таким образом, реакция соединений III и IV с иодом и бромом протекает по механизму внутримолекулярной циклизации с образованием соответствующих солеобразных продуктов V,VI.
Экспериментальная часть
ИК-спектры получены на спектрофотометре Specord IR-75 в вазелиновом масле и в CH2CI2. Контроль за ходом реакции осуществляли методом ТСХ на пластинах Silufol UV-254.
4-Фенил~2-ацетиламинотиазол (II). К раствору 4,4 г (0,025 моль) 4-фенил-2-аминотиазол в 20 мл ацетона добавили 2,0 г (0,025 моль) пиридина и 2,0 г (0,025 моль) хлористого ацетила при охлаждении. Через
2 часа реакционную массу разбавили водой. Выпавшие светло-желтые кристаллы отфильтровали, высушили. Выход неочищенного продукта 5,1 г (92,5%). Кристаллизовали из бензола.
ИК-спектр: 3350 (N-H), .1670 (С = 0) см"1.
4-Фенил-2-аллил-ацетиламинотиазол (III). К, раствору 1,8 г (0,01 моль) 4-фенил-2-ацетиламинотиазола в 2 мл ДМСО при охлаждении прилили раствор 0,6 г КОН в 1 мл НгО и' 1,5 мл аллила бромистого. Полученную смесь оставили на ночь. Загустевшую массу разбавили большим количеством воды, выпавшие кристаллы отфильтровали, высушили. Выход неочищенного продукта составил 1,45 г (56,6%). Т.пл.191—195°С.
ИК-спектр: 1680 (С = 0); 965,920 (С = СН2) см"1. C14H14N2OS. Найдено: С — 65,12%, Н — 5,43%, N — 10,85%; Вычислено: С — 61,47%, Н - 4,58%, N - 10,43%.
4-Фенил-2-аллиламинотиазол .(IV). 0,5 г (0,002 моль) 4-фенил-2-ал-лил-ацетиламинотиазола кипятили 4 часа в 25 мл 15% HCl. Кислый раствор подщелочили раствором NaOH до pH = 7, выпавшие кристаллы отфильтровали. Выход 0,22 г (40,6%). ИК-спектр: 3370 (N-H); 920,980 (С = СН2) см"1.
3-Фенил-5-йодметил-7-ацетил-5,6 дигидротиазоло-[3,2-а] имидазолий иод ид (V). К раствору 1 г 4-фенил-2-аллил-ацетиламинотиазола в 10 мл хлороформа прилили раствор 2 г иода в 10 мл диэтилового эфира. В течение суток происходит образование темного маслообразного продукта. Его растворили в ацетоне и обработали раствором 1,6 г иодистого натрия в ацетоне. Почти сразу начинается выпадение осадка. Светло-желтые кристаллы отфильтровали и промыли на воронке ацетоном. Выход циклизованного продукта 0,25 г (32,6%). Т.пл. 176—178°С. ИК-спектр: 1670 (С = 0)см"'; C14H14N2OSJ2. Найдено: С - 30,28%, Н — 3,12%, N — 5,33%. Вычислено: С — 32,81%, Н — 2,73%, N — 5,47%.
3-Фенил-5-бромметил-7-ацетил-5,6-дигидротиазоло-[3,2-а]-имидазо-лий бромид (IV). К раствору I г (3,8 моль) 4-фенил-2-аллил-ацетилами-нотиазола в 30 мл хлороформа прилили 0,27 мл брома. Раствор оставили на ночь. Выпавший осадок желтоватого цвета отфильтровали и промыли ацетоном. Выход продукта составил 0,3 г (29%). Т.пл. 229—231°С. ИК-спектр: 1665 (С = 0) см"1.
3-Фенил-5-йодметил-5,6-дигидротиазоло-[3,2-а]-имидазолий йодид (V). К раствору 1 г (4,6 моль) 4-фенил-2-аллиламинотиазола в 30 мл хлороформа прилили раствор 2,35 г иода в 20 мл диэтилового эфира. При стоянии выделяется маслообразный продукт темного цвета, Его отделили от растворителя и обработали раствором 1,36 г иодистого натрия в 20 мл ацетона. Выпавшие темно-желтые кристаллы отфильтровали и промыли ацетоном. Выход циклизованного продукта 0,25 г (27%). Т.пл. 181—1,83 С.
Список литературы
1. D.R.Shridhar, M.Jogibhukta, V.S.Krishnan // Indian Journal of Chemistry 1986. V.25B. P-.345-346.
2. Hikmat N. Al-Jallo, Muhamad A.Muniem '// J.Heterocyclic Chem. 1978. V.15. P.849—853.
3. G.Saint-Ruf, Tb.Silou // J.Heterocyclic Chem. 1979. V.16. PI 535_1539.
4. A.S.Ñarang, A.N.Kaushal, Sardul Singh, K.S.Narang / / Indian Journal of Chemistry. 1972. V.10. P.602-604.
, 5. Геваза Ю.И. Электрофильная внутримолекулярная циклизация олефинов. Киев, 1990. 234 с.
