Природная и антропогенная составляющая в формировании качества поверхностных вод нефтяных месторождений Удмуртии Текст научной статьи по специальности «Науки о Земле и смежные экологические науки»

ВЕСТНИК УДМУРТСКОГО УНИВЕРСИТЕТА БИОЛОГИЯ. НАУКИ О ЗЕМЛЕ

УДК 504.4.054

С.В. Алешкин, О.В. Гагарина

ПРИРОДНАЯ И АНТРОПОГЕННАЯ СОСТАВЛЯЮЩАЯ В ФОРМИРОВАНИИ КАЧЕСТВА ПОВЕРХНОСТНЫХ ВОД НЕФТЯНЫХ МЕСТОРОЖДЕНИЙ УДМУРТИИ

Приведены результаты гидрохимического опробования поверхностных вод территорий, отличающихся техногенной нагрузкой со стороны объектов нефтедобычи, но находящиеся в схожих физико-географических условиях. Выявлены природные процессы, оказывающие наибольшее влияние на качество речных вод в период устойчивой межени.

Ключевые слова: качество речных вод, гидрохимическое опробование, поверхностные воды нефтяных месторождений, типоморфные элементы, гидрохимический фон, субаквальные ландшафты.

Удмуртская Республика с 60-х гг. XX в. является нефтедобывающим регионом. На сегодняшний день в пределах Удмуртии в разработке находятся 73 нефтяных месторождения. Поскольку большая часть территории региона относится к зоне избыточного и достаточного увлажнения, разработка нефтяных месторождений осуществляется в ландшафтах, осложненных процессами глеегенеза и хелатогенеза - в пределах заболоченных речных долин, где переувлажнение создается не только за счет избытка поверхностных вод, но и подъема уровня грунтовых вод, летом при опускании уровня грунтовых вод верхняя часть почвы находится в окислительном режиме, а нижняя - в восстановительном [1]. В этих условиях, вследствие изменения окислительно-восстановительных условий, увеличивается водная активность и подвижность железа, марганца - металлов, образующих органоминеральные комплексы с гумусовыми кислотами. Высокая подвижность железа и марганца привела к тому, что эти элементы являются типоморфными для таежных геосистем Удмуртии. На этот природный фон, зависящий от ландшафтно-геохимических условий в пределах нефтяных месторождений, накладывается антропогенная нагрузка, способствующая поставкам в речные русла нефтепродуктов, минеральных солей, тяжелых металлов. Интенсивность такой нагрузки напрямую зависит от стадии разработки нефтяного месторождения. В Удмуртии представлены все три основные стадии разработки месторождения:

- стадия нарастающей добычи, когда рост достигается за счет ввода в разработку новых скважин (вначале - пробная эксплуатация разведочных скважин, затем - строительство эксплуатационных скважин);

- стадия стабильной добычи (после разбуривания основного фонда скважин и обустройства месторождения трубопроводами, насосными станциями, установками подготовки нефти и другими промысловыми объектами);

- стадия падающей добычи (за счет падения пластового давления и/или роста обводненности продукции скважин, когда для снижения темпов падения добычи бурятся дополнительные скважины, увеличиваются объемы закачиваемой воды, теплоносителя, химреагентов и др.).

Цель данной работы состояла в изучении и последующем анализе химического состава речных вод в пределах месторождения стабильной добычи нефти и на перспективной площади Пионерского нефтяного месторождения, не затронутого процессами нефтедобычи.

Объектом исследований стали р. Утемка и ручей Ешмикей на территории перспективной площади Пионерского месторождения (рис.1А) и рр. Чепыкерка, Изнегвайка и Ирымка на территории Смольниковского нефтяного месторождения (рис.1Б). Интерес в данном случае представляет то, что анализу подвергается качество природных вод территорий, близких в физико-географическом отношении, но различающихся интенсивностью техногенной нагрузки, поскольку на территории Пионерского месторождения нефти строительные и буровые работы еще не ведутся, а Смольниковское месторождение уже находится на стадии стабильной добычи нефти.

Смольниковское месторождение нефти. В физико-географическом отношении расположено в подзоне южной тайги, на северо-востоке Тыловайской возвышенности. Истоки р. Ирымка, Чепы-керка и Изнегвайка расположены на водоразделе р. Ита и Чепца (рр.Ирымка и Чепыкерка являются левыми притоком р.Чепца, р. Изнегвайка - правым притоком р.Люк). Абсолютные отметки верховьев рр. Ирымка и Чепыкерка составляют 206-246 м над уровнем моря, р. Изнегвайка - 236-245м. Исток

р. Ирымка берет свое начало на юго-востоке д. Турел, исток р. Чепыкерка - юго-западнее д.Смольники, р. Изнегвайка - в лесном массиве восточнее д. Люквыр и впадает в р.Люк в районе д. Котегурт.

Длина р. Чепыкерка (исток - устье р.Чепца) - 10,6 км, руч. Чепыкерка - 5,0 км (исток - устье р. Чепыкерка), р. Изнегвайка (исток - устье р.Люк) - 5,04 км, р.Ирымка (исток-устье р.Чепца) - 22,9 км.

Протяженность водотоков в границах контура месторождения (нарушенные условия протекания) составляет: р. Чепыкерка (исток - устье руч. Чепыкерка) - 7,8 км, что составляет 73,6% от общей протяженности; руч. Чепыкерка (исток - устье р. Чепыкерка) - 5,0 км (100%); р. Изнегвайка (исток - устье р. Чембошур) - 4,01 км (79%); р. Ирымка (от пересечения с участком дороги М-7 «Ижевск-Дебесы» до впадения в нее р. Узвайка) - 7,2 км (31,4%).

Таким образом, по характеру сопряженности с территорией месторождения [2] можно отнести эти речные системы к рекам, непосредственно протекающим по территории месторождения.

По данным полевых обследований русел рек, приходящихся на период летне-осенней межени (01.06.10 г.), гидрометрические и гидрологические характеристики рек следующие: ширина русел данных водотоков изменяется от 0,3 до 3,63 м; средняя глубина на период межени - от 0,1 до 0,5 м; скорость течения - от 0,1 до 0,3 м/с.

Рассматриваемые водотоки представляют верховья гидрографической сети, в силу чего порядок рек на рассматриваемом участке русла по Философову-Страллеру для р. Изнегвайка и руч. Чепыкерка - I, для р. Чепыкерка в створе устья левого безымянного притока - II, р. Ирымка - III.

Уклоны речных русел верхних звеньев гидрографической сети всегда значительны. В данном случае величина уклонов русел водотоков на данной территории изменяется от 3,2 м/км (р.Ирымка: исток-устье р.Узвайка) до 8,10 м/км (р. Чепыкерка: исток - створ автодороги на дер. Лесагурт).

Густота речной сети для рассматриваемых бассейнов изменяется от 0,52 (р. Изнегвайка: исток -устье р. Чембошур) до 0,86 км/км2 (руч. Чепыкерка: исток - устье р. Мурнюк).

Залесенность водосборов на данной территории колеблется в широких пределах от 15-24% (соответственно водосборы р. Ирымка (у пересечения с автодорогой на ПСП) и р. Изнегвайка (выше створа куста №31)) до 75-81,5% (соответственно водосбор р. Чепыкерка в створе куста №15 и р. Чепыкерка при впадении руч. Чепыкерка).

Перспективная площадь Пионерского месторождения. Расположена в подзоне южной тайги, на севере Тыловайской возвышенности. Исток р. Утемка находится на водоразделе р. Кильмезь и Лоза (Утемка является левым притоком р.Лоза), севернее дер.Лудяны. Абсолютные отметки верховьев р. Утемка составляют 245-240 м над уровнем моря. Ручей Ешмикей берет начало в лесном массиве и

в районе дер. Верхний Утем впадает в р. Утемка с правого берега.

Рассматриваемые водотоки представляют верховья гидрографической сети, в силу чего порядок р. Утемка на участке русла: исток - устье руч. Ешмикей по Философову-Страллеру - III, для руч. Ешмикей (исток-устье) - II.

Величина уклона русла р. Утемка на данной территории составляет 5,36 м/км. Средневзвешенный уклон русла руч. Ешмикей еще выше - 12,00 м/км.

По данным полевых обследований русел рек, приходящихся на период засушливой устойчивой летне-осенней межени (29.07.10 г.), гидрометрические и гидрологические характеристики рек следующие: ширина русел данных водотоков изменяется от 1,62 до 4,5 м; средняя глубина на период

межени - от 0,3 до 0,6 м; скорость течения - от 0,1 до 0,15 м/с.

Густота речной сети для рассматриваемых бассейнов характеризуется близкими значениями: для верховьев р. Утемка - 0,88 км/км2 , для руч. Ешмикей - 0,83 км/км2.

Залесенность водосборов рассматриваемых рек высока: для бассейна р. Утемка колеблется в пределах 70-80%, бассейн руч. Ешмикей почти на 87% покрыт древесно-кустарниковой растительностью. На устьевом участке русла ручья отмечается заболачивание поймы, в связи с прохождением автодороги и подпруживанием данного участка для проезда автомобильного транспорта к д. Верхний Утем.

Как видим, по такой важной характеристике водосбора, как залесенность, реки рассматриваемых двух месторождений нефти зачастую очень близки. Так, бассейн р.Чепыкерка (Смольниковское месторождение нефти) и бассейны р. Утемка и руч. Ешмикей (перспективная площадь Пионерского месторождения) характеризуются залесенностью, лежащей в пределах 75-87%, что несомненно сказывается на общих механизмах формирования химического состава вод малых рек залесенных территорий.

Материалы и методика исследований

В основу работы положены результаты единичных гидрохимических опробований водотоков в ходе инженерно-экологических изысканий.

Отбор проб речных вод на этих месторождениях осуществлялся в сжатый временной период, в течение одного гидрологического цикла - устойчивой межени, продолжающейся на реках республики в 2010 г. с июня по первую половину августа.

При отборе проб воды руководствовались требованиями Рекомендаций «Отбор проб поверхностных вод суши и очищенных сточных вод» (Р 52.24.353-94) [3].

На территории Смольниковского месторождения нефти на р. Чепыкерка было установлено 3 временных створа наблюдения. На рр. Изнегвайка, Ирымка - по 1 створу наблюдения. В пределах перспективной площади Пионерского месторождения заложено 2 створа наблюдения на р. Утемка и 1 створ - на руч. Ешмикей.

В качестве анализируемых показателей были взяты природные и антропогенные составляющие химического состава воды: жесткость, рН, сухой остаток, гидрокарбонат-ион, хлорид-ион, сульфат-ион, нитрит-ион, нитрат-ион, бромид-ион, кальций-ион, магний-ион, натрий-ион, железо общее, ион аммония, перманганатная окисляемость и нефтепродукты.

Рис. Ситуационная карта-схема створов гидрохимического опробования на реках Пионерского (А) и Смольниковского (Б) нефтяных месторождений

Поскольку в данном случае мы имеем дело с единичными исследованиями, для оценки загрязненности речных вод фактические значения сравнивались с нормативными (за которые были приняты ПДК для водных объектов рыбохозяйственного назначения). В случае превышения санитарногигиенических нормативов рассчитывалась кратность превышения ПДК р/х. При анализе химического состава поверхностных вод более подробно остановимся на следующих ингредиентах - рН, железо общее, марганец, нефтепродукты.

Результаты и их обсуждение

I. Гидрохимическое опробование речных вод территории Смольниковского месторождения нефти выявило превышения по содержанию: железа общего (от 0,146 до 0,48 ПДКр/х), аммония (от

0,52 до 0,72 ПДКр/х) и по значению рН, который оказался выше нормативного верхнего предела в 8,5 ед. рН и изменялся в пределах от 8,77 до 9,03 ед. (исключением в последнем случае являлась лишь одна речная система - р.Изнегвайка, где рН=8,41). Кроме того, зафиксировано превышение санитарно-гигиенических нормативов по содержанию в воде р.Ирымка, в створе пересечения с автодорогой на приемо-сдаточный пункт (далее - ПСП) нефтепродуктов (табл.1).

II. Единичное гидрохимическое опробование поверхностных вод перспективной площади Пионерского месторождения нефти так же, как и в предыдущем случае, зафиксировало повсеместное превышение содержания в воде железа общего (от 0,147 до 0,306 ПДКр/х), аммония (от 0,73 до

0,74 ПДКр/х), схожая ситуация и с водородным показателем, который оказался выше нормативных

требований (>8,5), составляя 8,53-9,02 ед. Кроме того, взятые на этом месторождении пробы воды на марганец показали десяти- и стократное превышение санитарно-гигиенических нормативов для водных объектов рыбохозяйственного назначения (табл.1).

Таким образом, по значениям рН (8,53-9,03) реки Пионерского и Смольниковского нефтяных месторождений можно назвать щелочными, а по значению аммоний-иона - загрязненными. Постараемся разобраться в причинах указанных превышений нормативов по значению рН, содержанию аммония и железа общего.

рН. Для поверхностных вод, содержащих небольшие количества диоксида углерода, характерна щелочная реакция. Изменения pH тесно связаны с процессами фотосинтеза (из-за потребления С02 водной растительностью высвобождаются ионы ОН"). Таким образом, в открытый теплый период для водных объектов возможно увеличение содержания в воде гидроксильных ионов и, как следствие, рост щелочности воды. Источником ионов водорода являются также гумусовые кислоты, особенно фульвокислоты, в избытке присутствующие в почвах лесных зон и обладающие хорошей миграционной способностью [4]. Из сказанного можно сделать предположение, что превышение рН в сторону щелочной реакции обусловлено, скорее всего, временем отбора проб (отбор проб производился в летний период, с активными процессами фотосинтеза) и естественными биохимическими процессами, протекающими в субаквальных и аквальных ландшафтах таежной зоны.

Железо общее и марганец. Почвенные кислоты: гуминовые (в щелочной среде) и особенно хорошо растворимые фульвокислоты играют наибольшую роль в миграции тяжелых металлов [5]. Повышенное содержание железа наблюдается в реках, имеющих болотный тип питания, в которых оно находится в виде комплексов с солями гуминовых кислот - гуматами [6]. Поскольку в пределах рассматриваемых речных бассейнов представлены заболоченные участки, вполне возможен данный путь поступления соединений железа в русла рек.

Кроме этого, механизмы накопления железа и марганца в ходе глеево-элювиального процесса (глеегенеза) и хелювиально-аккумулятивного оксидогенеза (хелатогенеза) в условиях переменного окислительно-восстановительного режима, так свойственных субаквальным ландшафтам тайги, описаны М.А. Глазовской [1]. Кислотно-щелочные условия также контролируют подвижность железа и марганца. В нейтральной и щелочной среде двухвалентный марганец более подвижен, чем двухвалентное железо, что проявляется в более глубоком вымывании марганца (по сравнению с железом) при глеево-элювиальных процессах. При хелатогенезе совокупность процессов: изменение окислительно-восстановительных условий, смена водного режима, усиление или ослабление восстанавливающей и окисляющей деятельности микроорганизмов - все это приводит к локальным перемещениям и аккумуляции органоминеральных соединений железа и марганца и их гидроксидов.

Превышение марганца наблюдалось в водах р. Ирымка и руч. Ешмикей территории перспективной площади Пионерского месторождения нефти, где преобладает слабощелочная реакция вод. То есть высокое содержание в речных водах этого металла могло являться следствием повышения рН реакции среды вод исследуемых рек.

Аммоний-ион (NH4+). Присутствие в незагрязненных поверхностных водах ионов аммония связано, главным образом, с процессами биохимической деградации белковых веществ, дезаминирования аминокислот, разложения мочевины под действием уреазы [6].

Так как перспективная площадь Пионерского месторождения нефти не затронута хозяйственной деятельностью человека (отсутствует антропогенное поступление азотсодержащих примесей), а отбор проб производился в условиях экстремальной засухи, то поступление аммоний-иона в воды рек связано с грунтовым питанием - единственным питанием рек в период устойчивой межени. Можно предположить, что либо в области питания подземных вод, питающих реки месторождений, находятся источники, поставляющие соединения азота в грунтовые воды, либо это объясняется естественными процессами, происходящими при гумификации органических остатков в пределах заболоченных участков. Второй путь, как нам кажется, более очевиден. Для Смольниковского месторождения превышение аммоний-иона в водах рек, вероятно, является еще и следствием активного антропогенного использования бассейнов рек (пахотные и пастбищные угодья).

Показатели качества речных вод Смольниковского и перспективной площади Пионерского месторождений нефти

Наблюдательный пункт: водоток Дата отбора Жесткость, град. Ж рН Сух. ост, мг/дм3 Анионы, мг/дм3 Катионы, мг/дм3 Окис. перм. мг/дм3 Н/пр., мг/дм3

НСО3 С1 О -и N02 N03 Вг Са Mg Мп № Fe, общ Ж4

Смольниковское месторождение нефти

р. Ирымка у пересечения с а/дорогой на ПСП 01.06.10 4,2 8,77 243 290 7,68 <10 <0,02 1,02 <0,05 63,1 12,8 9,6 0,285 0,6 8,76 0,092

р. Чепыкерка в створе куста №21 01.06.10 3,35 8,58 219 256 15,17 <10 <0,02 0,28 <0,05 57,1 6,1 9,4 0,224 0,52 7,85 0,036

р. Чепыкерка в створе куста №15 01.06.10 3,85 9,02 225 251 17,54 <10 <0,02 0,27 <0,05 57,1 12,2 10,3 0,275 0,61 7,69 0,012

р. Чепыкерка при впадении руч. Чепыкерка 01.06.10 4,45 9,03 268 328 4,57 <10 <0,02 1,66 <0,05 58,1 18,9 11,4 0,146 0,41 5,26 0,016

р. Изнегвайка выше створа куста №31 01.06.10 2,75 8,41 171 207 1,46 <10 <0,02 0,51 <0,05 42,1 7,9 6,7 0,48 0,72 11,2 0,018

Перспективная площадь Пионерского месторождения нефти

р. Утемка выше д. Верх. Утем 29.07.10 4,6 8,53 281 361 < 10 < 10 <0,02 0,22 59,7 19,2 1,8 0,254 0,74 6,25 0,017

р. Утемка ниже д. Верх. Утем 29.07.10 4,3 8,84 261 337 < 10 < 10 <0,02 0,63 50,7 21,9 0,285 0,147 0,36 4,42 0,013

руч. Ешмикей в створе площадки скв. №1906 29.07.10 4,6 9,02 280 348 < 10 < 10 <0,02 0,86 59,3 19,9 0,245 0,306 0,73 6,86 <0,005

ПДКр/х не норм. 6,5- 8,5 1000 не норм. 300 100 0,08 40 1,35 180 40 0,01 120 0,1 0,5 не норм. 0,05

*Жирным шрифтом выделены значения, превышающие ПДКр/х. “Нормативы качества воды приняты в соответствии с Приказом № 20 «Об утверждении нормативов качества воды водных объектов рыбохозяйственного значения, в том числе нормативов предельно допустимых концентраций вредных веществ в водах водных объектов рыбохозяйственного значения» Федерального агентства по рыболовству от 18.01.2010 [8]

Нефтепродукты. По данным Н.П. Солнцевой [7], при сбросах нефти в природную среду, по мере удаления от источника выброса, загрязнители мигрируют внутрипочвенно латерально и концентрируются на ландшафтных и геохимических барьерах на расстояния не более 200 м для дерновоподзолистых почв. Как указывалось выше, превышение нормативов по содержанию этих соединений было отмечено только для одной речной системы - р.Ирымка в пределах Смольниковского нефтяного месторождения. Рассмотрим возможные пути поступления нефтепродуктов в русло этой реки. Расстояние от водотока до ближайшей скважины №646 - 760 м, до куста скважин №28 - 1 км, то есть намного превышает размер зоны концентрации нефтепродуктов в пределах ландшафтногеохимических сопряжений, указываемый Н.П. Солнцевой. Исходя из выше сказанного, можно предположить, что превышение нефтепродуктов в створе наблюдения р. Ирымка у пересечения с автодорогой на ПСП не связано с аварийным сбросом нефти от техногенных источников месторождения на поверхность речного бассейна.

Превышение нефтепродуктов на данном створе наблюдения может быть связано с непосредственной близостью автодороги и объясняется климатологическим фактором. За день до отбора проб воды на рассматриваемой территории прошел интенсивный ливень, вызвавший активный смыв нефтепродуктов с полотна дороги. Отбор проб воды зафиксировал последствия этого смыва и связанный с ним кратковременный рост содержания в воде реки нефтепродуктов.

В целом поверхностные воды Смольниковского нефтяного месторождения и перспективной площади Пионерского месторождения нефти характеризуются как мягкие и умеренно-жесткие, гидрокарбонатного магниево-кальциевого типа. Превышений санитарно-гигиенических нормативов для водных объектов рыбохозяйственного водопользования по другим показателям качества воды не зафиксировано (табл.).

Выводы

1. Анализ данных единичного гидрохимического опробования рек в пределах нефтяного месторождения стадии стабильной добычи нефти выявил незначительный вклад антропогенного фактора и преобладающую роль природного фактора в формировании химического состава вод. Антропогенная составляющая качества природных вод нефтедобывающих объектов на этой стадии разработки проявилась в увеличении содержания нефтепродуктов вблизи транспортной инфраструктуры.

2. На перспективной площади Пионерского нефтяного месторождения, не затронутого процессами нефтедобычи, закономерными явились природные механизмы в формировании качества воды, вызвавшие повышенный гидрохимический фон по некоторым тяжелым металлам и аммоний-иону.

3. В целом для всех рассматриваемых рек в период устойчивой межени (аномально сухое и жаркое лето 2010 г.), при соответствующем слабом проявлении диффузных источников загрязнения, расположенных в пределах речных долин, определяющими качество речных вод явились естественные процессы, протекающие в пределах субаквальных и аквальных ландшафтов.

4. При проведении инженерно-экологических изысканий выявленные превышения по каким-либо показателям качества воды позволяют грамотнее составить формирующуюся сеть гидрохимического мониторинга территорий, перспективных для нефтедобычи (Пионерское месторождение), а на реках в пределах нефтедобывающих объектов (в данном случае - Смольниковское месторождение) откорректировать уже существующую сеть наблюдения за состоянием водных объектов.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Глазовская М.А. Геохимия природных и техногенных ландшафтов СССР. М.: Высш. шк., 1988. 328 с.

2. РД 52.24.354-94 Организация и функционирование системы специальных наблюдений за состоянием поверхностных вод суши в районах разработки месторождений нефти, газа и газоконденсата: Методические указания. Утв. Росгидрометом 27.12.1994, введ. 01.07.1995. 32 с.

3. Р 52.24.353-94 Отбор проб поверхностных вод суши и очищенных сточных вод: Рекомендации. Утв. Росгидрометом 21.07.1994, введ. 01.10.1995. 21 с.

4. Руководство по химическому анализу поверхностных вод суши / под ред. А.Д. Семенова. Л.: Гидрометео-издат,1977. 354 с.

5. Зверев В.П. Гидрогеохимия осадочного процесса. М.: Наука, 1993. 176 с.

6. Справочник по гидрохимии / под ред. А.М. Никанорова Л.: Гидрометеоиздат. 1989. 391 с.

7. Солнцева Н.П. Добыча нефти и геохимия природных ландшафтов. М.: Изд-во МГУ, 1998. 376 с.

8. Нормативы качества воды водных объектов рыбохозяйственного значения, в том числе нормативы предельно допустимых концентраций вредных веществ в водах водных объектов рыбохозяйственного значения. Утв. Приказом Росрыболовства от 18.01.2010 №30. 214 с.

Поступила в редакцию 11.03.11

S. V. Aleshkin, O. V. Gagarina

Natural and anthropogenous component in formation of quality of oil-field surface water of Udmurtiya

The article covers the results of hydrochemical approbation of surface water of the territories of anthropogenic load from oil extraction objects, though of similar physicogeographical conditions. The natural processes, making the greatest impact on quality of river waters in steady mean water are revealed.

Keywords: quality of river waters, hydrochemical approbation, oil-field surface water, the elements possessing the greatest migratory ability in the given landscape, hydrochemical background, inundated landscapes.

Г агарина Ольга Вячеславовна, кандидат географических наук, доцент ГОУВПО «Удмуртский государственный университет», 426034, Россия, г. Ижевск, ул. Университетская, 1 (корп.4) Е-таі1: olgagagarina@mail.ru

Gagarina O.V.,

candidate of geography, associate professor Udmurt State University,

426034, Russia, Izhevsk, Universitetskaya str., 1/4 E-mail: olgagagarina@mail.ru

Алешкин Сергей Викторович, магистрант ГОУВПО «Удмуртский государственный университет», 426034, Россия, г. Ижевск, ул. Университетская, 1 (корп.4) Е-таП: biolog854@mail.ru

Aleshkin S. V., undergraduate Udmurt State University

426034, Russia, Izhevsk, Universitetskaya str., 1/4 E-mail: biolog854@mail.ru