CC BY
19
№ 10 (67)
октябрь, 2019 г.
ПРИМЕНЕНИЕ ТЕХНИЧЕСКОГО ФОСФОЛИПИДНОГО ПАВ ПРИ ПОЛУЧЕНИИ АНТИКОРРОЗИОННЫХ БУРОВЫХ РАСТВОРОВ
Уринов Собир Насиллоевич
преподаватель филиала Российского Государственного университета нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина в г. Ташкенте,
Узбекистан, г. Ташкент E-mail: nasilloyevich@gmail. com
Сагдуллаева Дилафруз Саидакбаровна
канд. тех. наук, докторант института биоорганической химии имени А. Садикова при Академии Наук Республики Узбекистан,
Узбекистан, г. Ташкент E-mail: nasilloyevich@gmail. com
Тураев Аббосхон Сабирханович
д-р хим. наук, академик Академии Наук Республики Узбекистан,
Узбекистан, г. Ташкент E-mail: nasilloyevich@gmail. com
Абдурахимов Саидакбар Абдурахманович
д-р техн. наук, профессор, главный научный сотрудник лаборатории «Коллоидная химия» Института общей и неорганической химии АН РУз, Узбекистан, г. Ташкент
E-mail: nasilloyevich@gmail. com
APPLICATION OF TECHNICAL PHOSPHOLIPIDIC SURFACTANTS IN THE PRODUCTION
OF ANTI-CORROSION DRILLING SOLUTIONS
Sobir Urinov
Lecturer, branch of the Russian State University of Oil and Gas (National Research University)
named after I.M. Gubkina in Tashkent, Uzbekistan, Tashkent
Dilafruz Sagdullaeva
cand. tech. sciences, doctoral student, Institute of Bioorganic Chemistry named after A. Sadikov at the Academy of Sciences of the Republic of Uzbekistan,
Uzbekistan, Tashkent
Abboskhon Turaev
doc. chem. sciences, academician of the Academy of Sciences of the Republic of Uzbekistan,
Uzbekistan, Tashkent
Saidakbar Abdurakhimov
Doctor of technical sciences, professor, chief researcher of the "Colloid chemistry" laboratory of the Institute of general and inorganic chemistry, Academy of Sciences of Uzbekistan,
Uzbekistan, Tashkent
АННОТАЦИЯ
В статье приведены основные аспекты применения фосфолипидных ПАВ, получаемых методом гидротации растительных масел. Представлен краткий обзор результатов исследования в виде таблиц, где видны преимущественные показатели фосфолипидных ПАВ по сравнению другими ПАВ, получаемых иными методами. На основе выявленных результатов исследования даны рекомендации по получению высокоэффективных глинистых растворов для бурения глубоких скважин нефти и газа с целю защиты установок от образования ржавчин и др.
Библиографическое описание: Применение технического фосфолипидного ПАВ при получении антикоррозионных буровых растворов // Universum: Технические науки : электрон. научн. журн. Уринов С.Н. [и др.]. 2019. № 10(67). URL: http://7universum.com/ru/tech/archive/item/7883
/X UNiVERSUM:
№ 10 (67)_Д. ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ_октябрь. 2019 г.
ABSTRACT
The article describes the main aspects of the use of phospholipid surfactants obtained by the method of hydration of vegetable oils. A brief review of the results of the study is presented in the form of tables, where the primary indicators of phospholipid surfactants are visible in comparison with other surfactants obtained by other methods. Based on the revealed results of the study, recommendations are given on obtaining highly effective clay solutions for drilling deep oil and gas wells in order to protect the plants from rust formation, etc.
Ключевые слова: буровой раствор, глинистая водная суспензия, глинистый буровой раствор, глубина проходки долота, скважина, смазывающая и антикоррозионная добавка, коррозия, фосфолипидные ПАВ, гидрота-ция, хлопковое масло, триацилглицерин, госсипол, окисление, жирные кислоты.
Keywords: drilling mud, clay aqueous suspension, clay drilling mud, bit depth, well, lubricating and anti-corrosion additive, corrosion, phospholipid surfactants, hydration, cottonseed oil, triacylglycerol, gossypol, oxidation, fatty acids.
Расширение добычи нефти и газа в Республике Узбекистан тесно связано с развитием технологий получения и применения буровых растворов. За последнее время из-за доступности и дешевизны в буровую практику широко применяют глинистые водные суспензии с различными добавками, которые в той или иной степени изменяют качество и глубину проходки долота.
Известно, что чем глубже осуществляется проходка в скважине, тем выше поднимается температура в буровом растворе. Это приводит к ухудшению свойств глинистой суспензии, запору на различных участках проходки скважины и коррозии металлических частей установки.
Одним из способов снижения таких отрицательных последствий является использование буровых растворов со смазывающими и антикоррозионными свойствами, что достигается применением эффективных эмульгаторов.
Применение технических фосфолипидных ПАВ при получении водно-жировых эмульсий для буровых работ на наш взгляд позволяет решить ряд выше-отмеченных проблем: смазка металлических соединений продлевает сроки их службы и значительно снижает их коррозию.
В этом аспекте определенный интерес представляют фосфолипидные ПАВ, получаемые методом гидротации растительных масел. Из них более перспективными считаются хлопковые масла, получаемые как прессовым, так и экстракционным способами. Преимущества гидротации хлопковых масел перед другими (подсолнечное, соевое, сафлоровое и т.п.) состоит в том, что в получаемых фосфолипид-ных ПАВ на ряду с триацилглицеринами содержится до 30 % насыщенных жирных кислот и 2 % антиок-сиданта - госсипола, которых нет в других растительных маслах. Кроме того, применение фосфоли-пидных ПАВ в буровых эмульсиях сокращает длительность процесса диспергирования глин и распределения других компонентов в растворе.
Ранее в нефтяной промышленности технические фосфолипидные ПАВ использовали при производ-
стве смазочных масел для гомогенного распределения их компонентов. Введение таких ПАВ в состав смазочных масел позволил предотвратить образование нежелательных продуктов полимеризации при их длительном хранении. В резинотехнических изделиях фосфолипидные ПАВ применяют для смазки изделия, а также как смачиватель красителей [1,2].
Нами изучены основные показатели фосфоли-пидных ПАВ, получаемых из прессового и экстракционного хлопковых масел методом их водной гидратации. Результаты анализов представлены в таблице №1.
Анализ данных в табл. №1 показывает, что прессовое хлопковое масло по сравнению с экстракционным относительно меньше содержит антиоксиданта-госсипола и сумы насыщенных жирных кислот. В этом плане экстракционное хлопковое масло превосходит прессовое и по цветности получаемых фосфо-липидных ПАВ и особенно по показателю устойчивости к окислению (1200 мин).
Следует отметить, что фосфолипидные ПАВ под действием кислорода, тепла, лучистый энергии и других факторов легко окисляются. Это происходит в основном окислением ненасыщенных (С18:2 и С18:1) жирных кислот. Согласно перекисной теории первичными продуктами окисления фосфолипидов являются перекисные соединения различных типов (зарождение, продолжение, разветвление и обрыв цепи). В обоих случаях процесс окисления протекает при участии валентно-ненасыщенных осколков молекул, которыми являются свободные радикалы, обладающие высокой химической активностью. Причиной возникновения свободных радикалов могут быть в первую очередь сами молекулы кислорода, которые при комнатной температуре являются активными бирадикалами, сводными отрывать от жирных кислот атомы водорода (особенно легко это происходит с атомами водорода, находящимися в а - положении к двойной связи). Кроме того, инициирующими радикалообразования могут быть и ионы металлов переменной валентности, различные металлооргани-ческие соединения и др.
№ 10 (67)
октябрь, 2019 г.
Таблица 1.
Основные показатели фосфолипидных ПАВ, полученных из прессового и экстракционного хлопковых
масел методом их водной гидратации
Фосфолипидные ПАВ полученные из Цветность, М2^2 Содержание, % от масла Жирнокислотный состав, % Устой-чи-вость к окислению, мин.
общий госсипол кароти-понды Коричневые пигменты лино-левая (С 18:2) олеиновая (С 18:1) пальмитиновая (С16:0) стеариновая (С18:0)
Прессового хлопкового масло 10,9 2,1 0,7 0,2 57,4 12,6 26,5 3,5 900
Экстракционного хлопкового масло 13,5 2,5 0,9 0,3 59,8 6,2 29,7 4,3 1200
Следовательно, в результате свободнорадикаль-ных реакций, а также сложных превращений перекисей могут образоваться новые соединения с сопряженными двойными связями, эпокиси, различные карбонильные соединения и т.п.
Анализ многих образцов исходных растительных масел и получаемых из них фосфолипидных ПАВ показал, что суммарное содержание насыщенных жирных кислот в фосфолипидах больше, чем в самих триацилглицеринах. Из фосфолипидов фосфатидил-холины более стойки к окислению (например, в 100 раз по сравнению с фосфатидилэтанолами).
Механизм процесса окисления фосфолипидов аналогичен триацилглицериновому. При окислении фосфолипидов происходит снижение содержания ненасыщенных жирных кислот в результате образования по месту двойных связей первичных, а затем вторичных продуктов окисления. Высокая реакционная способность жирных кислот фосфолипидных ПАВ обосновывается за счет катализирующего действия аминогрупп и ионов металлов, содержание которых в них больше, чем в исходных растительных маслах.
Как видно, наличие иминовых связей установлено по характерной полосе максимумом частоты (16655 см-1), свидетельствующей о наличии группы С=N в спектре меланофофатидов. Имины легко подвергаются реакции присоединения и полимеризации
[4].
Можно утверждать, что фосфолипидные ПАВ обладают антиокислительными и ингибирующими свойствами, что дает основу к их использованию в глинистых буровых растворах. Здесь, механизм анти-
Повышение температуры фосфолипидных ПАВ на 10 0С приводит к увеличению скорости окисления примерно в 2-3 раза.
Катализаторами окисления фосфолипидных ПАВ могут быть Fe+2, Fe+3, Al+3, ^+2 и аминоалко-голи [3]. Причем, скорость накопления первичных и вторичных продуктов окисления зависит от содержания в них токоферолов.
Из природных веществ хлорофиллы и каротино-иды способствуют более интенсивному протеканию окисления ненасыщенных жирных кислот. Вторичные продукты окисления т.е. альдегиды способны вступать в аминокарбонильную реакцию.
Фосфатидилэтаноламины окисляются быстрее по сравнению с фосфатидилхолином вследствие более высокого содержания ненасыщенных жирных кислот.
Известно, что гидроперекиси, образуются в качестве первичных продуктов окисления жирных ненасыщенных кислот, нестабильны вследствие образования комплексов гидроперекиси и аминогруппы фосфатидилэтаноламина, которые разлагаются с образованием имина (рис. 1).
о-сн2
+ К40Н + Н20
о-сн
I />н
Н2С - О - Р = о
ЧОСН2СН = ИН[
окислительного действия можно объяснить инактивацией а-метиленовой группы кислотными фосфа-тидными группами продуктов расщепления фосфо-липидов и инактивацией гидроперекисей путем ком-плексообразования их с продуктами меланоидинооб-разования. Эффект синергизма наблюдали у кислых форм фосфолипидов, это же фиксировано в азотсодержащих группах фосфолипидов. Выявлено, что ин-гибирующее действие фосфолипидов обусловлено не
ОСНгСНгЖСг
Рисунок 1. Скелет иминовых связей
№ 10 (67)
структурой их молекул, а наличием таких сопутствующих веществ, как токоферолы, аминокислоты или меланофосфатиды.
Проведенные исследования фосфолипидных ПАВ, полученных из прессового и экстракционного хлопковых масел, методом водной гидратации показывают, что их можно использовать при получении смазочных и антикоррозионных глинистых буровых растворов на водной основе. Основное требование к
октябрь, 2019 г.
таким растворам являются высокая термостабильность, хорошая смазочная способность для высокой скорости проходки и экологическая безопасность.
Благодаря комплексу уникальных свойств фос-фолипидных ПАВ их применение в глинистых буровых растворах способствует решению вышеотмечен-ных проблем бурения скважин.
Для получения глинистых буровых растворов на водной основе использованы следующие рецептуры, которые представлены в таблице №2.
Таблица 2.
Составы глинистых буровых растворов и показатели свойств
№ рецептуры Состав компонентов, кг/м3 Вязкость, дПа^с Водоотдача, см3/30мин Ph
Сода Бентонит CaCOs Эмульгатор
1 0,6 15,0 120 3,0Х) 12 12,0 10,1
2 0,6 15,0 120 3,0ХХ) 12 12,0 9,7
3 0,5 15,0 150 5,0ХХХ) 15 10,5 8,5
4 0,5 15,0 150 5,0ХХХХ) 16 11,0 8,7
Примечание: х) и хх) - использованы известные эмульгаторы в качестве контрольного; ххх) и хххх) - предлагаемые эмульгаторы в виде фосфолипидных ПАВ.
Из таблицы 2 видно, что использование предлагаемых ПАВ вместо известных позволяет улучшить реологические и технологические показатели глинистых буровых растворов.
Таким образом проведенные исследования позволяют получить высокоэффективные глинистые
растворы для бурения глубоких скважин нефти и газа, а также защищать установку от образования ржавчин и др. Присутствие госсипола и его производных препятствует процессам коррозии металла и смазывают их для продления сроков эксплуатации.
Список литературы:
1. Базаров Ж.Т., Абдурахимов С.А., Базаров Г.Р. Сравнительный анализ качественных показателей хлопковых соапстоков, получаемых рафиницией масла и его мицеллы // Химия и химическая технология. - Ташкент, 2009. -№3. -С.31-33 (02.00.00 №3).
2. Базаров Ж.Т., Абдурахимов С.А., Базаров Г.Р. Получение агрегативно-устойчивых и высокодисперсных буровых растворов из местных полиминеральных глин // «Узбекский журнал нефти и газа». - Ташкент, 2009. -№1. -С.31-32 (02.00.00 №7).
3. Тошев Ш.О., Абдурахимов С.А., Адизов Б.З., Базаров Г.Р. Изучение термостойкости буровых растворов, получаемых из разработанных композиций Навбахорских глин. // Научный журнал Universum: Технические науки. Москва. - Москва, 2019. -№2 (59). -С.44-48 (02.00.00 №1).
4. Тошев Ш.О., Абдурахимов С.А., Адизов Б.З. Разработка технологии получения термо- и солестойких буровых растворов из полиминеральных глинистых композиций с использованием механо-химического способа их диспергирования // Узбекский журнал нефти и газа. Ташкент. - 2019. -№1. -С.35-36 (02.00.00 №7).
