CC BY
12УДК 547.541.2
Мамедбейли Э.Г., д.х.н., профессор Эфендиева К.М., н.с. лаборатории «Исследование антимикробных свойств и биоповреждений» Института Нефтехимических процессов Национальной Академии Наук Азербайджана
(Баку, Азербайджан)
ПРИМЕНЕНИЕ МЕНТОЛСОДЕРЖАЩИХ ЭВТЕКТИЧЕСКИХ СМЕСЕЙ
Аннотация. В представленной статье рассмотрены результаты исследований в области синтеза и применения глубоких эвтектических растворителей на основе ( -)-ментола. Показаны перспективы их применения в фармацевтике, биомедицине, фармакологии и других областях. Отмечено значение этих растворителей для применения в органическом и биоорганическом синтезе.
Ключевые слова: эвтектические смеси, ионные жидкости, растворители, ментол,
тимол
В работе [1] оценено поведение твердо-жидкостного равновесия и способность к экстракции жидкость-жидкость глубоких эвтектических растворителей (DES), содержащих: (a) тимол и L-ментол и (b) триоктилфосфиноксид (TOPO) и L-ментол. . Коэффициенты распределения (KD) были определены для растворенных веществ, относящихся к двум случаям биопереработки, включая муравьиную кислоту, левулиновую кислоту, фурфурол, уксусную кислоту, пропионовую кислоту, масляную кислоту и L-молочную кислоту. В целом, для обоих случаев увеличение KD наблюдалось для обоих DES для кислот, увеличивающихся в размере и, следовательно, гидрофобности. Было замечено, что фурфурол, будучи наиболее гидрофобным, извлекает самую высокую KD (для DES (а) 14,2 ± 2,2 и (b) 4,1 ± 0,3), а KD молочной кислоты был мал, независимо от DES (DES (a) 0,5 ± 0,07 и ДЭС (б) 0,4 ± 0,05). KD кислот для TOPO и L-ментолового DES находились в тех же пределах, что и для традиционных TOPO-содержащих составных растворителей, в то время как для тимолового/Ь-ментолового DES в отсутствие функциональности основания Льюиса наблюдалась меньшая KD . Селективность разделения муравьиной и левулиновой кислот для двух исследованных ДЭС различалась из-за кислотно-основного взаимодействия фосфиновой группы. Тимоловый и L-ментоловый DES был селективен в отношении левулиновой кислоты (Sij = 9,3 ± 0,10), а TOPO и L-ментоловый DES был селективен в отношении молочной кислоты (Sij = 2,1 ± 0,28).
Ферментативная этерификация является эффективным способом разделения рацемических смесей и, таким образом, имеет большое значение для фармацевтической, пищевой и косметической промышленности. Все процессы, задействованные в этой методологии, должны быть экологически безопасными, биосовместимыми, быстрыми и экономически эффективными. Использование растворителей глубокой эвтектики (DES) может соответствовать всем этим показателям. В этой работе [2] авторы сообщают об использовании DES в ферментативной этерификации ментола, одного из самых продаваемых ароматизаторов и ароматизаторов во всем мире. Твердый рац -ментол смешивали с твердой лауриновой кислотой в различных молярных соотношениях, получая жидкий ДЭС при комнатной температуре или немного выше. Рац-ментол и лауриновая кислота являлись компонентами ДЭС, а также субстратами реакции этерификации. DES реагировал быстро при добавлении липазы Candida rugosa , и превращения рац-ментола достигали 44% через 3 часа реакции, а энантиомерный избыток продукта составлял 62%. Ферментативная активность зависела от молярного соотношения субстратов, а также от активности воды в ДЭС. Использование DES в сочетании с ферментами прокладывает путь для эффективных и более устойчивых биокаталитических процессов.
37 "С 400 rprn
Отмечается, что химические свойства сверхтяжелых элементов относительно неизвестны из-за их короткого периода полураспада и сложности производства. При подготовке к будущему эксперименту по изучению химических свойств элемента 113 были использованы методы разделения для изучения поведения его гомологов In и Tl. В предыдущей работе изучалась жидкостно-жидкостная экстракция радиоактивного 201 Tl (t1/2 = 3,04 сут) из различных концентраций HCl в смесь ментола и лауриновой кислоты с образованием так называемого глубокого эвтектического растворителя (ДЭС). Эта работа [3] посвящена влиянию добавления экстрагента, бис(2-этилгексил)фосфата (ГДЭГФ), в ДЭС на эффективность извлечения таллия. Экстракция Tl (I) в целом была плохой как с добавлением ГДЭГФ, так и без него. Напротив, 111 In (t1/2 = 2,80 сут) показал значительную экстракцию при использовании ГДЭГФ, добавленного к тому же ДЭС. Это различие в поведении потенциально может быть использовано в будущем эксперименте по химии элемента 113.
Глубокие эвтектические растворители (DES) вызывают все больший интерес в качестве недорогих экстракционных сред. Учитывая их огромные возможности, в работе [4] исследуется экстракция спиртов, а именно этанола, 1 -пропанола и 1 -бутанола, из водной фазы с использованием двух новых гидрофобных DES при 303,15 К и 1 атм. Препараты DES обладают общим HBA (акцептором водородной связи) с HBD (донором водородной связи, таким как органические кислоты, т.е. лауриновая кислота и декановая кислота) в определенной пропорции. Для синтеза использовали соотношения 2:1 и 1:1 ментол/ лауриновая кислота (ДЭС-1) и ментол/декановая кислота (ДЭС-2) соответственно. Наибольшая эффективность извлечения спиртов наблюдалась в присутствии ДЭС-1. После этого модели атомистической молекулярной динамики (МД) также были приняты для понимания механизма извлечения спиртов из воды с использованием этих DES. На основе моделирования МД вычисляются энергии взаимодействия, структурные свойства, такие как радиальные и специальные функции распределения, и динамические свойства, такие как самодиффузия. По результатам моделирования МД был сделан вывод, что ментол или HBA играют жизненно важную роль в экстракции спиртов по сравнению с лауриновой кислотой или декановой кислотой. Кроме того, была разработана технологическая схема разделения и повторного использования как ДЭС, так и спирта с использованием ASPEN plus. Это дало 99,7% и 98,3% извлечения DES и спирта соответственно.
Впервые сообщается об электромембранной экстракции пептидов с использованием глубокого эвтектического растворителя (DES) в качестве жидкой мембраны на подложке (SLM) [5]. DES представляли собой смеси кумарина, камфоры, DL-ментола и тимола. Шестнадцать модельных пептидов экстрагировали из 100 мкл 50 мМ фосфатного буферного раствора (рН 3,0) через SLM и в 100 мкл акцепторного раствора, состоящего из 50 мМ фосфорной кислоты (рН 1,8). Процесс выполняли в 96-луночном формате при 30 В для облегчения выделения положительно заряженных пептидов. Модельные пептиды содержали от трех до 13 аминокислот и значительно различались по кислотно-основным функциональным возможностям и полярности. Мы обнаружили, что чистый DES
неэффективен для таких пептидов. Однако при добавлении к ДЭС небольшого количества ионного носителя ди(2-этилгексил)фосфата (ДЭГФ) эффективность экстракции увеличилась за счет ионных взаимодействий. С наиболее эффективным SLM; кумарин и тимол, смешанные в молярном соотношении (1:2) с 2,0% (об./об.) ДЭГФ, среднее извлечение через 15 мин составило 55%; пять пептидов экстрагировались с выходом >80%, девять пептидов с выходом в диапазоне 40-80% и два пептида не экстрагировались (выход <5%). Когда время экстракции было увеличено до 45 мин, средний выход экстракции увеличился до 83%.
Целью работы [6] было изучить структурные изменения эвтектической смеси, содержащей каприновую кислоту и ментол, которые обычно используются в фармацевтике. Для этого строили фазовую диаграмму путем количественного смешивания каприновой кислоты и ментола в контролируемых условиях до образования единой жидкой фазы. Готовили эвтектические смеси каприновая кислота:ментол в соотношениях 3:2, 1:4, 1:1, 2:3 и 1:4. Образование водородных связей и конформационные изменения анализировали с помощью ИК-спектроскопии с преобразованием Фурье (FTIR) и дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC). Микроскопическое изображение было выполнено для регистрации событий фазового перехода при повышении температуры. Показано, что ментол подтвердил целостность структуры гексагонального кольца. Высокая степень уширения ментоловых ОН-групп указывает на образование водородных связей. Изменения полос FTIR, связанные с каприновой кислотой, предполагают нарушение структуры расположения метилена из-за изменений частот полос C-H. Красное смещение, наблюдаемое в полосе валентных колебаний C=O, подчеркивает образование водородной связи, происходящее между атомом кислорода гидроксильной группы, входящей в состав карбоксильной части каприновой кислоты, и атомом водорода гидроксильной группы ментола. Результаты ДСК указывают на присутствие двух полиморфов комплекса каприновая кислота/ментол. Оба продемонстрировали экзотермы кристаллизации и конформационного изменения в дополнение к двум эндотермам плавления в результате превращения кристаллических компонентов в частично кристаллические из-за образования водородных связей. Авторы сделали вывод о том, что взаимодействие между каприновой кислотой и ментолом приводит к типичному приготовлению глубоких эвтектических систем, которые могут действовать как растворители на природной основе во многих фармацевтических применениях.
Прорывы, достигнутые в области экологически чистых растворителей, способствуют появлению терапевтических глубоких эвтектических растворителей (DES), которые имеют интригующие возможности применения в биомедицинской области. В работе [7] основной целью было раскрыть биомедицинский потенциал гидрофобных DES на основе ментола и насыщенных жирных кислот с различной длиной цепи (например, стеариновой кислоты (SA), миристиновой кислоты (MA) и лауриновой кислоты (LA)). Комплексная стратегия авторов привела к теплофизической характеристике различных составов, что позволяет определить наиболее подходящее молярное соотношение, а также межмолекулярные взаимодействия, лежащие в основе успешного образования DES. Оценка их биологической эффективности также проводилась по отношению к бактериям и клеткам HaCaT. Эта работа дает представление о будущем использовании DES на основе ментола:и SA в перевязочных материалах для ран.
Природные растворители глубокой эвтектики, состоящие из двух или более натуральных продуктов, в настоящее время считаются экологичными и устойчивыми альтернативами традиционным растворителям и ионным жидкостям из-за значительных преимуществ низкой стоимости, простоты приготовления и гипотоксичности. В работе [8] были приготовлены три вида новых гидрофобных природных растворителей глубокой эвтектики на основе натуральных отдушек, DL-ментола и анисового спирта, которые были использованы для извлечения гармина из водной фазы. Различия молярных соотношений сырья в препарате приводят к различию в водородных связях полученных продуктов. Водородная связь является основной движущей силой, лежащей в основе
экстракции, что может быть продемонстрировано термодинамическим анализом. Природный растворитель глубокой эвтектики с молярным соотношением DL-ментола и анисового спирта 1:1 проявляет высокую экстракционную способность по гармину, оптимальные условия экстракции: время экстракции 5,0 мин, рН 8,0 и объемное соотношение фаз (объем водной фазы : объем фазы экстрагента) 50:1 соответственно. Кроме того, предлагаемый природный растворитель глубокой эвтектики может быть легко рециркулирован путем регулирования рН водной фазы и может быть повторно использован не менее пяти раз посредством обратной экстракции. Эти результаты показывают, что природные глубокие эвтектические растворители на основе отдушек являются идеальными экстракционными растворителями для эффективной экстракции биоактивных соединений.
Эвтектическая система представляет собой смесь или раствор, ингредиенты которого одновременно затвердевают или разжижаются. Таким образом, эвтектическая смесь представляет собой уникальную композицию из двух (или более) компонентов, которая имеет более низкую температуру кристаллизации или точку плавления. Целью исследования
[9] было приготовление и характеристика эвтектических систем, содержащих ментол, борнеол, камфору и этил-5-метил-2-(1-метилэтил)циклогексанкарбоксамид (WS-3). Ментол способен образовывать жидкую эвтектику при комнатной температуре с камфорой в соотношении 8:2, 7:3, 6:4 и 5:5, тогда как ментол и борнеол в соотношении 8:2 и 7:3, ментол и WS-3 в соотношении 6:4 и 1:1. Реологическое поведение всех жидких эвтектических систем было ньютоновским течением, поверхностное натяжение которых находилось в диапазоне 28-29 мН/м. По измерению краевого угла все жидкие эвтектические системы были классифицированы как имеющие высокую смачиваемость стеклянной пластиной. Подходящей жидкой эвтектической системой для дальнейшего применения в качестве жидкого носителя для инъекционных активных соединений была 1:1 ментол:камфора из-за ее самой низкой вязкости. ИК-спектры свидетельствовали об отсутствии химического взаимодействия этих двух материалов в выбранной жидкой эвтектической смеси.
Структурные и динамические свойства бинарной смеси ментола (МЭН) и жирных кислот (ЖК) исследовали с помощью моделирования молекулярной динамики
[10]. Основное внимание уделялось взаимосвязи структурно-динамических свойств эвтектических смесей МЭН и ТВС с разным мольным процентным содержанием ЖК. Структурные свойства эвтектических смесей были охарактеризованы путем расчета комбинированных функций распределения (CDF), функций радиального распределения (RDF) и функций углового распределения (ADF), а также сети водородных связей между частицами и функций пространственного распределения (SDF). Дальнейшее взаимодействие между молекулами ментола и каприловой кислоты было подтверждено результатами этих анализов. Также, транспортные свойства смесей исследовали с использованием среднеквадратичного смещения (СКО) центров масс частиц, коэффициентов самодиффузии и динамики векторной переориентации (ВДП) связей. Результаты моделирования показали, что межмолекулярные взаимодействия оказывают существенное влияние на динамические свойства частиц.
Глубокие эвтектические растворители (ГЭС), обладающие гидрофобностью, были синтезированы из различных карбоновых или жирных кислот и ментола для удаления бисфенола А, микрозагрязнителя, присутствующего в водных средах, путем жидкостно-жидкостной экстракции [11]. Концентрацию бисфенола А измеряли количественно с
помощью УФ-видимой спектроскопии. Структуру и свойства ДЭС исследовали с помощью ИК- спектроскопии с преобразованием Фурье и 1Ядерно-магнитно-резонансная спектроскопия H и взаимодействие цефалического соединения были исследованы. ДЭС с ментол-пропионовой кислотой и ментол-муравьиной кислотой обеспечили удовлетворительную эффективность экстракции, а некоторые параметры, включая тип и объем, скорость перемешивания и время процедуры экстракции, были оптимизированы. Отличные показатели извлечения бисфенола А 98,2-99,0 % были получены в оптимизированных условиях.
С использованием экспериментальных и расчетных методов подробно исследованы структурные свойства и несвязывающие взаимодействия растворителя глубокой эвтектики (ГЭС) на основе ментола [12]. Масс-спектрометрический анализ подтвердил образование 1:1 L-ментол/уксусная кислота. Молекулярно-динамическое моделирование было использовано для определения энергетически наиболее выгодных конформеров кластера 1:1 L .-система ментол/уксусная кислота. Теория функционала плотности на уровне теории roB97XD/6-311G (d,p) применялась для оптимизации изолированных структур и расчета их термохимических свойств. Для образцов были проанализированы как экспериментальные, так и расчетные ИК-спектры. Кроме того, были измерены спектры колебательного кругового дихроизма (VCD) образцов, чтобы доказать передачу хиральности. Анализ главных компонент (PCA) был использован для того, чтобы сделать интерпретацию данных более наглядной. Все анализы спектральных данных и выяснение наноструктуры подтвердили спонтанное образование ДЭС за счет образования прочной водородной связи. Экспериментальный сольватохромизм и вычисленные промежутки между наивысшей занятой молекулярной орбиталью и наименьшей незанятой молекулярной орбиталью подтвердили правильность рассуждений. Кроме того, сравнительный VCD и ИК-спектральный анализ ясно показали передачу хиральности от хирального ментола к ахиральной уксусной кислоте. Это исследование предполагает, что различные методы, такие как масс-спектрометрия, ИК, сольватохромизм и компьютерный ИК-ПХД, могут быть полезными и важными инструментами для выяснения наноструктуры и несвязывающих взаимодействий DES. VCD можно использовать в качестве отличного дополнительного метода к ИК-спектроскопии для DES на основе хиральных молекул.
Из-за ограниченного количества и несмешиваемости с водой гидрофобных глубинных эвтектических растворителей (ГЭС) требуются новые методы расширения репертуара и настройки свойств этих растворителей. В этой работе [13] ментол был смешан с органическими кислотами или спиртами для получения девяти hDES, все из которых свободно смешивались друг с другом. Три из hDES, vis. ML, MB и MT (содержащие ментол в сочетании с левулиновой кислотой, 1,3-бутандиолом и трет-бутанолом соответственно) были выбраны как наименее или наиболее неполярные растворители. Два и три из этих hDES были смешаны в равных объемных соотношениях для получения трех бинарных смесей (а именно, LB, BT и LT) и одной тройной смеси (LBT), соответственно, с помощью дизайна смеси симплексных центроидов. Свойства этих смесей как экстракционных растворителей были охарактеризованы на примере листьев гинкго двулопастного (ГБЛ) в качестве модельного растения. Смеси, содержащие МЛ, показали высокую способность к извлечению фенольных соединений и флавоноидов., сравнимый с таковым для метанола и 70% метанола. Они обеспечили широкий охват извлечения с надежностью, о чем свидетельствует большое количество переменных с коэффициентами вариации в пределах 30%. Профили 47 вторичных метаболитов, основанные на жидкостной хроматографии и масс-спектрометрии, показали, что MB и BT дали результаты, аналогичные метанолу и 70% метанолу, на основе тепловой карты и иерархического кластерного анализа. Это исследование показывает, что сочетание hDES на основе ментола обеспечивает свойства, которые отличаются от свойств отдельных компонентов; Таким образом, набор hDES может быть расширен, и, следовательно, hDES и их смеси могут использоваться в качестве
экологически чистых экстракционных растворителей для решения конкретных задач в качестве заменителей летучих органических растворителей.
Дефицит витамина D был связан с различными заболеваниями, но его можно исправить с помощью обогащенных пищевых продуктов или пищевых добавок. В этом исследовании [14] оценивали 39 различных гидрофобных растворителей глубокой эвтектики для экстракции эргостерола из грибов. Параметры экстракции (например, время, объем растворителя) были оптимизированы с использованием методологии поверхности отклика (RSM), и максимальный выход экстракции 6995,00 мкг эргостерола/г сухого веса гриба был достигнут при использовании смеси ментола: пировиноградной кислоты. Экстрагированный эргостерол очищали по новой методике, а экстракционный растворитель повторно использовали в течение шести циклов, сохраняя при этом эффективность экстракции (до 28%). Эргостерол подвергали воздействию ультрафиолетового излучения для превращения в эргокальциферол (витамин D2), в результате чего выход эргокальциферола был эквивалентен 2142,01 мкг/г сухого веса гриба.
эргостерол
Новые типы ионных жидкостей и растворителей глубокой эвтектики (DES) недавно появились как экоэффективные «дизайнерские растворители». В этой работе [15] авторы сообщают о сжижении водорастворимого диола 2,2,4-триметил-1,3-пентандиола (ТМПД) в новый гидрофобный ДЭС с тимолом или ментолом, где внутренние свойства переохлаждения компонентов давали эвтектические смеси с превосходными возможностями для извлечения бора. Структура дизайна DES на основе TMPD учитывала несколько критериев, в которых были тщательно отображены компромиссы между свойствами растворителей, их эффективностью извлечения бора и выщелачиваемостью в водную фазу. Образование стабильных комплексов ТМФД-борная кислота обеспечивает исключительную селективность в отношении извлечения бора из синтетического солевого раствора. Эффективность DES на основе TMPD была проверена при различных параметрах экстракции, с эффективностью одностадийной экстракции ~ 98%, устойчивой стабильностью в широком диапазоне pH (2-8) и возможностью повторного использования в течение нескольких циклов регенерации. Эти замечательные характеристики недавно разработанных DES связаны с ролью TMPD как в качестве компонента DES, так и активного экстрагента бора, который не учитывает использование опасных органических разбавителей.
В работе [16] для определения парабенов в водном образце был разработан метод глубокой эвтектической микроэкстракции растворитель-жидкость-жидкость in situ вместе с высокоэффективной жидкостной хроматографией. В качестве экстракционного растворителя использовали гидрофобный глубокий эвтектический растворитель, образованный in situ между DL-ментолом и декановой кислотой. Были исследованы и оптимизированы различные параметры, влияющие на эффективность экстракции, включая состав глубинного эвтектического растворителя, температуру раствора образца, время экстракции, pH раствора и концентрацию соли. В оптимальных условиях линейный диапазон калибровочных кривых находился в диапазоне 3-1000 нг/мл. Пределы обнаружения и пределы количественного определения находились в пределах 0,6-0,8 и 2,0-2,5 нг/мл соответственно. Относительные стандартные отклонения были менее 7. 2% как для внутридневного, так и для междневного анализа. Наконец, предложенный метод был успешно применен для определения четырех парабенов в пробах воды из окружающей среды с приемлемым извлечением.
THEDES, так называемые терапевтические глубинные эвтектические растворители, определяются как смесь двух компонентов, которые при определенном молярном составе становятся жидкими при комнатной температуре и в котором один из них является активным фармацевтическим ингредиентом (АФИ). В данной работе были приготовлены ТЭДЭС на основе ментола в комплексе с тремя различными АФИ: ибупрофеном (ибу), БА (БА) и фенилуксусной кислотой (ФА). Взаимодействия между компонентами, составляющими ТЭД, были изучены методом ЯМР, подтвердив, что эвтектическая система образована Н-связями между ментолом и АФИ. Подвижность компонентов THEDES исследовали методом ЯМР-спектроскопии. Было установлено, что самодиффузия частиц протекает так же, как наблюдалось ранее для ионных жидкостей. в котором компоненты мигрируют посредством прыжков между пустотами в супраструктуре, созданными точечными тепловыми флуктуациями. Оценивали растворимость и проницаемость систем в изотоническом растворе и устанавливали сравнение с чистыми АФИ посредством исследований диффузии и проницаемости, проведенных в ячейке Франца. Растворимость АФИ в системе THEDES может быть улучшена до 12 раз, а именно в системе, содержащей ibu. Кроме того, для этой системы была рассчитана проницаемость 14*10 [17]
ЛИТЕРАТУРА
1. Brouwer T. Hydrophobic Deep Eutectic Solvents for the Recovery of Bio-Based Chemicals: Solid-Liquid Equilibria and Liquid-Liquid Extraction / T. Brouwer, B. Dielis, J. Bock, B. Schuur // Processes. - 2021. - Vol. 9, N 5. - pp. 796-801.
2. Craveiro R. Deep Eutectic Solvents for Enzymatic Esterification of Racemic Menthol / R. Craveiro, L. Meneses, L. Durazzo, A. Rocha // ACS Sustainable Chem. - 2019. - Vol. 7, N 24. -pp. 19943-19950.
3. Tran K. Thallium extraction from hydrochloric acid media into a deep eutectic solvent using bis(2-ethylhexyl) phosphate / K. Tran, M. Voila, E. Tereshatov, C. Folden // APS Division Nuclear Physics Vancouver Meeting. - 2016. - Canada. - pp. 153-155.
4. Verma R. Operational Strategies and Comprehensive Evaluation of Menthol Based Deep Eutectic Solvent for the Extraction of Lower Alcohols from Aqueous Media / R. Verma, M. Mohan, V. Goud, T. Banerjee // ACS Sustainable Chem. Eng. - 2018. - Vol. 6, n 12. - pp. 16920-16932.
5. Torstein, K.R. Electromembrane extraction of peptides using deep eutectic solvents as liquid membrane / K.R. Torstein, G. Martinovic, L. Vardal, E. Frederik // Analytica Chimica Acta. - 2021. - Vol. 1175. - pp. 338717-339721.
6. Hiba A. New insight into single phase formation of capric acid/menthol eutectic mixtures by Fourier-transform infrared spectroscopy and differential scanning calorimetry / A. Hiba, C. Mowafaq, R. Mayyas, A. Faisal // tropical Journal of Pharmaceutical Research. - 2020. - Vol. 19, N 2. - pp. 2827-2832.
7. Silva J. Therapeutic Role of Deep Eutectic Solvents Based on Menthol and Saturated Fatty Acids on Wound Healing / J. Silva, C. Pereira, F. Mano, E. Silva // ACS Applied Bio Mater. -2019. - Vol. 2, N 10. - pp. 4346-4355.
8. Fan Y. Effective extraction of harmine by menthol/anise alcohol-based natural deep eutectic solvents / y. Fan, W. Hongwei, X. Dong, T. Yang // Separation and Purification Technology. - 2020. - Vol. 250, N 1. - pp. 117211-117220.
9. Tuntarawongsa S. Menthol, Borneol, Camphor and WS-3 Eutectic Mixture / S. Tuntarawongsa, T. Phaechamud // Advanced Material Research. - 2012. - Vol. 506. - pp. 355-358.
10. Barani S. Structural and Dynamic Properties of Hydrophobic Eutectic Solvents Based on Menthol and Fatty Acids: a Molecular Dynamics Simulation Study / S. Barani, J. Jahanbin, A. Rastkar // Scientific Reports. - 2021. - N 1. - pp. 65-76.
11.Yena A. Evaluation of Menthol-Based Hydrophobic Deep Eutectic Solvents for the Extraction of Bisphenol A from Environment Water / a. Yena, K.-H. Row // Analytical Letters. -2021. - Vol. 54, N 9. - pp. 1533-1545.
12. Ackas A. Structure Elucidation of Menthol-Based Deep Eutectic Solvent using Experimental and Computational Techniques / A. Ackas, S. Rahman, R. Roy, P. Gambill // J. Phys. Chem. A. - 2021. - Vol. 125, N 12. - pp. 2402-2412.
13. Jin Y. Mixing of menthol-based hydrophobic deep eutectic solvents as a novel method to tune their properties / Y. Jin, D. Jung, L. Keunbae, P. Lee // Journal of Molecular Liquids. - 2020. -Vol. 301, N 1. - pp. 112416-112421.
14. Khare L. Menthol based hydrophobic deep eutectic solvent for extraction and purification of ergosterol using response surface methodology / L. Khare, T. Karve, J. Ratnes, P. Dandekar // Food Chemistry. - 2021. - Vol. 340, N 15. - pp. 127979-12802.
15. Chalath A. Liquification of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol into hydrophobic eutectic mixtures: A multi-criteria design for eco-efficient boron recovery / A. Chalath, A. Darwish, T. Lemaoui, M. Connor // Chemical Engineering Journal. - 2021. - Vol. 425, N 15. - pp. 131342131347.
16. Daudan G.A Deep Eutectic Solvent as an Extraction Solvent to Separate and Preconcentrate Parabens in Water Samples Using in situ Liquid-Liquid Microextraction / G. Daudan, Y. Wang, Q. Jiang, E. Dai // Journal of the Brazilian Chemical Society. - 2019. - N 30. - pp. 245-252.
17. Duarte A-R. A comparison between pure active pharmaceutical ingredients and therapeutic deep eutectic solvents: Solubility and permeability studies / A-R. Duarte, A-S. Ferreira, S. Barreiros, E. Cabrita // Eur. Journal Pharm Biopharm. - 2017. - Vol. 114. - pp. 296-304.
