CC BY
13Journal of Siberian Federal University. Engineering & Technologies 3 (2013 6) 307-314
УДК 621.74:669.71.01
Повышение качества слитков из автоматных алюминиевых сплавов при полунепрерывном литье
В.Г. Бабкин, В.Ш. Резяпов*, А.И. Черепанов, В.В. Чеглаков
Сибирский федеральный университет, Россия 660041, Красноярск, пр. Свободный, 79
Received 15.05.2013, received in revised form 22.05.2013, accepted 31.05.2013
Получение слитков автоматных алюминиевых сплавов полунепрерывным литьем связано с неравномерным распределением свинца по сечению слитка. Исследованы способы приготовления лигатур системы Al-Pb и условия их введения в расплав. Изучено поведение жидких частиц свинца, оказавшихся перед растущим дендритом и в междендритном пространстве затвердевающего металла, что в значительной мере влияет на их распределение в твердом слитке, а следовательно, и на качество деформируемых алюминиевых сплавов. Рассмотрены важнейшие усилия, действующие на частицы свинца в процессе кристаллизации сплава. Предложены рекомендации по оптимизации размеров включений свинца и их равномерному распределению по сечению и высоте слитка.
Ключевые слова: формирование включений свинца, автоматные алюминиевые сплавы, кристаллизация, силы, действующие на включение, структура слитка, особенности технологии.
Известно, что прессованные полуфабрикаты из алюминиевых деформируемых сплавов часто подвергаются механической обработке на автоматических линиях, где каждая операция является окончательной. Для улучшения обрабатываемости резанием прессованных полуфабрикатов из алюминиевых деформируемых сплавов и одновременного повышения качества обрабатываемой поверхности традиционные сплавы системы Al-Cu-Mg-Mn, Al-Mg-Si и другие дополнительно легируют свинцом или свинцом совместно с висмутом. Получение отливок из А1-сплавов с добавками > 1 % РЬ сопряжено с определенными трудностями, связанными с тем, что в широком интервале температур А1 и РЬ не смешиваются (не растворяются) в жидком состоянии. Поэтому при кристаллизации сплава из-за различия в плотности указанных элементов происходит их быстрое расслоение.
Производственным опытом установлено, что на продольных темплетах отливок, изготовленных в условиях атмосферного давления, вблизи нижнего торца выявлены компактные включения РЬ - результат его ликвации по плотности. Форма и объем этих выделений (зон) зависят от количества введенного в расплав РЬ.
© Siberian Federal University. All rights reserved Corresponding author E-mail address: rezyapov_slava@mail.ru
*
Рис. 1. Ликвационные зоны в опытном образце из сплава Al-Pb (15 %Pb), полученном в неохлаждаемом кокиле
В процессе кристаллизации при температуре монотектической реакции частицы легкоплавких фаз выделяются по границам дендритных ячеек в виде отдельных глобулярных включений размером от 2 до 10 цт либо в виде слившихся крупных включений размером более 50 цт, которые в большом количестве, как показали испытания на ООО «КраМЗ», оказываются в донных частях слитков [1]. Установлено, что наиболее предпочтительным способом введения свинца в расплав с точки зрения получения достаточно оптимальных размеров частиц является присадка его в гранульном виде [1] или в виде гранулированных свинецсодержащих лигатур [2].
Стабильность получения высококонцентрированных сплавов с заданным составом и структурой можно достичь путем их перегрева на 100-150 °С выше температуры ликвидуса для обеспечения полного растворения и последующей высокоскоростной кристаллизацией свинца в расплаве алюминия. С этой целью определили скорости охлаждения, при которых не успевает происходить расслаивание однородного раствора. Опытные образцы отливали в конусообразный кокиль, обеспечивающий принцип направленного затвердевания отливки.
В качестве основы сплава использовали алюминий марки А97 и свинец технической чистоты. Разливку расплава производили в неохлаждаемый, водоохлаждаемый кокиль и непосредственно в воду; скорость охлаждения металла составила 1-2; 10 и 100 °С/с соответственно.
Полученные образцы распиливали вдоль оси конуса, из их половинок готовили шлифы для металлографических исследований. На рис. 1 изображены характерные ликвационные зоны в отливках из алюминиевых свинецсодержащих сплавов.
Исследование макроструктуры опытных образцов, изготовленных в неохлаждаемой металлической форме, показало неоднородное распределение свинца по высоте. В верхней части отливки (рис. 1, zone 1) содержание включений свинца около 7-8 %, в средней (рис. 1, zone 2) -10-15 % и в нижней части отливки наблюдается сегрегация основной массы свинца. При скорости охлаждения 10 °С/с свинец первоначально распределяется в виде мельчайших включений (рис. 1), которые в дальнейшем группируются в постепенно укрупняющиеся капли. Укрупняющиеся свинцовые включения образуют зоны ликвации свинца в отливках (рис. 1, zone 3).
Переход на гранулирование предопределяет резкое возрастание скорости охлаждения и кристаллизации. При выс окой скорости охлаждения расплава (лит ье в вод}') в каплях неболь -ших размеров (5-6 мм) основная массл свинца, как показали электронно-микроскопические ис -следования, распределяется в виде включе ний размером менее 1С цт. Однако в более крупных каплях сплава происходит укрупнение чястиц свинца в результате коалесценции еще до начала монотектической кристаллизацио; большое значение при этом имеет как размер частиц, так и интенсивность теплоотвода. Оптимизация режимов теплообмена при литье гранул позволит предупреждать расслаивание расплава в системах с несмешивающимися компонентами и получать заданную структуру гранул.
На основании резнльтсеос термического анализа установили, что содержание свинца в гранулирувмом сплаве не должно превышать 15 % (масс.)), л температура рвсплава с учетом необходим ого сере грева для литья гранул должна сос тавлять 1100 °С [2].
Структуру гранул исследовали с прмменением световой и электронной микроскопии на образцах, аредняя скорость охлаждения которых в температу рном интервале кристеллизации составляла 1102 и 6102 °С/с соответственно для гранул размером 5-6 и 3-4 мм. На рис. 2 показана структура гранул сплавов системы А1-15 % РЬ. Несмотря на достаточно высокие скорости сристаллизации и неравновесный характем процесса, на фотографиях опноруживаются частицысвннца, образовавшиеся выше монотектической температу ры, в процессе монотектической реакции и ниже монотектической температуры. В гранулах сплавов А1-15 % РЬ диаметром 5-6 мм имеются крупные и сферические частицы свинцовой фазы (рис. 2а), которые могли образоваться при температуре выше температуры монотектического превращения. При более высоких скоростях охлаждения гранул диаметром 3-4 мм крупных включений свинцовой фазы значительно меньше (рис. 2Ь). Можно предположить, что значительное количество мелких включений свинца соответствуют структуре, сформировавшейся при неравновесном монотектическом превращении.
Однако для легирования предпочтительно применять гранулы размером 4-5 мм, так как более мелкие гранулы (500 цт) обладают высокой удельной поверхностью и более активно образуют гидратированные оксидные пленки, загрязняющие расплав при легировании.
" м
1 > А ' ' \
ш
ь
Рис. 3. Микроструктура слитка из сплава 2007, х100: а - периферийная зона; Ь - средняя зона; с - центральная зона
а
с
Исследования на электронном микроско пе показали, что в структуре грану л, полученных с высокими скоростями охлаждения (более 10 "С/с), имеются частицы свинца размером около 0,1 цт. Такие частицы могут образоваться при охлаждении от температуры монотектики до температуры эвтектики за счет выделения из рхствора а-фазы второго компонента при понижении температуры.
Для подтверждения основных положений по формированию включений свинца автоматного алюминиевого сплава 2007 провели производственные исследования. Расплав готовили по серийной технологии ООО «КраМЗ». Присадку свинца в расплав осуществляли в два приема - в тигельной печи ИАТ-6 путем плавки чушки и дополнительно в раздаточном лотке перед кристаллизатором с применением свинецсодержащей хртцулированной лигатуры. Расплав разливали в слитки диаметром 3520 мм со скоростью 45 мм/мин.
Исследование микроструктуры темплетов сплава 2007 (рис. 3) подтверждает наличие свинцовых монотектик размером 2-10 цт на границе зерен и дендритных ячеек. Чем дальше от поверхности слитка образуются дендриты, тем меньше переохлаждение в участках их зарождения. Поэтому ближе к центру слитка размер ячеек увеличивается, достигая 20-30 цт. Существенных различий в количестве и размере свинцовых фаз по длине слитка при металлографическом контроле не выявлено.
Если объем металла слишком долго находится в твердо -жидком состоянии в интервале между температурами ликвидуса и солидуса, образуются крупные ячейки и создаются условия для дальнейшего укрупнения свинцовых включений.
Для уточнения механизма распределении включений свинца между жидкой и твердой фазами рассмотрели важнейшие усилия, действующие на частицы свинца перед растущим кристаллом. Расчеты приведены в таблице.
Анализ расчетов свидетельствует о преобладающем влиянии на начальных стадиях кристаллизации капиллярных и кристаллизационных сил. С увеличением размера частиц роль гравитационных сил возрастает более интенсивно, чем капиллярных и кристаллизационных, и по мере продвижения фронта кристаллизации сила Архимеда может составить значительную величину.
При непрерывном литье и небольшом переохлаждении кристалл растет в форме скелета или дендрита в направлении температурного градиента вглубь слитка. Перед растущим кристаллом сплава системы А1-РЬ появляются избыточные концентрации свинца, раствори- 310 -
Таблица. Значение сил, действующих на частицы свища у грат растущего кристалла
Силы и расчетные ^^ уравнания Размер г частицы-, свинца, цт Капиллярные ^ 8 2 Аа ^ 3 8 Аа = 10 тТт2; 5 = 10"5 т Кристаллизационные / = 2пк-; кр ту АТ = 10 1С; 11 = 10"9 т; Т = 934 К Архимеда /а =р л-; Ар; Ар = 8,28^103 ктт3
0,5 3^5-10"8 4,2^10"14
1 1/310"7 6,5-10"8 3,4-1043
5 3,5а0"6 4,П)0-11
10 1,4- 10"5 (5 ,5-10"7 0,4-а0-10
мость которого в твердой фазе незначительна. Обычно образовавшиеся частицы новой фазы, взвешенные в расплаие, имеют размер Ю"9 т. Эти частицы представляют собой метастабиль-ную, термодинамически неучиойчаваю фаеу, поэтому иссаапывают естественное стремленсе к укрупнению. Процеср укаупнения сссеппр^о^ожясдгаес'^с;:?;^ абб,1т«в]я1>пе«2]с^т]е1 поверхности раздтла, чему способствуют слкооаил зоччения межфаснаго натяжения и, ^оотчзогагс'з^вЕЕнгванЕао, малые велирин ы аязкостл русплтва и чтстиц асооюйч фалы.
]~1(^^1>па:^1аие; пригрвничной концтнтрации свинца над объемной 15 глубине жидкой фазы лызылалт появленве градиенте межИасного навяжение е ввоть посз^^хслюсиа! частицы жидкого ввинца, оказавшейся в ликватном (доффузионном) слсс перад франтом присталлизеции и соответствующей ему капиллярпой силы Ик [3]:
82 <8а
] к = — пр -. (1)
"3 <х
Производная в пределах ликватного слоя изменяется, соответственно, изменяются
<<т
юначения кипиллярной силы при х=0 (на границе с кристаллом) и х=5 (толщина диффузионного слоя, для метаплов ~д0 "5 т). Анализ экспериментальных знлчений поверхностного натяжения сплавов алюминия со свинцом [4] позволил определить по правилу Антонова1 разность меж-фазносо натяжения Аах=0и170 тХИп2 (0,17 еВт2). Эту величину приняли для оценочных расчетов кепиллярной силы, действующай на частицы жидлого свинца разлилных размеров у грани раатущегл кристалла.
Частица свинца, прошедшая под дййствием капиилярных сил ликватную пленку на расту-щей грани кристалла (рис: и) и коснувшись кристалсичесчого осстова, исплстывает противодействие кристаллизационного давления, которое не зависит от симеола иттслкивающей грани и природы препятствия и связано с энервией фааового перехода [3, 5]. Выталкивающая сила кристаллизационнооо давления 1кр из однокомпонентного расплавав переохлажденного на АТ, определяется из выражения
Пр=2пн 2Ш (2)
■> кр ту '
Межфазное натяжение на границе двух взаимно насыщенных жидкостей равно разности их поверхностных н атвже н ий.
Рис. 4. Схема формирования включений свинца в структуре слитка
где Т - абсолютная температура; V/ - молярный объем; АН - теплота (фазового перехода; h -толщина переходного слоя, на который оказывается кристаллизационное давление; г - радиус жидкой частицы свинца, углубившейся в переходный слой.
Распределение включений свинца относительно дендритной структуры слитка определяется на начальной стадии кристаллизации соотношением сил кристаллизационного давления и капиллярной, которые действуют на включение, коснувшееся грани кристалла (рис. 4).
При степени переохлаждения на фронте кристаллизации 2-5 К растущим кристаллом захватываются частицы менее 0,1-0,25 цт, а более крупные оттесняются в междендритное пространство. Частицы жидкого свинца, оказавшиеся между растущими кристаллами в двухфазной зоне, склонны к слиянию (коалесценции) (рис. 5а). В двухфазной зоне происходит укрупнение жидких частиц свинца и их перемещение вдоль фронта растущих кристаллов. Чем меньше переохлаждение, тем более крупными образуются частицы жидкого свинца, и их распределение по высоте слитка требует учета архимедовой силы.
Результаты исследований показали, что в периферийной зоне слитка частицы свинца размером менее 0,10-0,25 цт располагаются преимущественно в теле зерна, а более крупные включения - по границам зерен. По мере приближения к центральной зоне слитка количество и размер свинцовых включений несколько увеличиваются (рис. 5Ь), достигая 20-30 цт, что не оказывает отрицательного влияния на структуру и параметры производства слитков и полуфабрикатов.
Уменьшить размеры свинцовых включений можно, увеличив степень переохлаждения расплава или модифицируя расплав прутковыми или таблетированными лигатурами А1-ТьВ, А1-ТьС, что позволяет существенно повысить скорость разливки, не опасаясь чрезмерного возрастания степени зональной ликвации в слитке и возникновения горячих трещин. Для предотвращения возможного образования грубых интерметаллидных включений желательно применять комплексные лигатуры, например АКЛ-С^г [6].
Уменьшение гравитационной ликвации достигается также перемешиванием расплава и повышением скорости охлаждения. В частности, положительного результата можно достичь,
ь
Рис. 5. Микрофотографии распределения включений свинца, полученные на растровом электронном микроскопе
а
применяя тороткий кристаллизатор и интенсивное охлаждение слитка водей после его выхода из кристаллизатора.
Список литературы
[1] Усынина Г. И., Кокоулин В. Г., Низовцев Е. В., Окладникова Н. В. // Сб. докладов международной конференции «Алюминий Сибири - 2004». С. 203-206.
[2] Бабкин В. Г., Черепа нов А. И., Ни зовцев Е. В., Чеглаков В. В. // Техн ология легких сплавов. 2009. № 2. С. 62-69.
[3] Дерябин В. А., Дерябин А. А. // Физико-химические исследования металлургических процессов. Межвузо вский сборник научных трудов: изд. УПИ им. С. М. Кирова, 1995. Вып. 13. С. 65-75.
[¿1] Попелъ С. И. Поверхностные явления в расплавах. М.: Металлургия, 1994. С. 440.
[5] Хаимов-Малъков В. Я. // Рост кристаллов: Труды института кристаллографии АН СССР. М., 1959. Т. 2. С. 5-16.
[6] Бабкин В. Г., Безруких А. И., Мамина Л. И. // Литейщик России. 2009. № 8.
Improvement in Quality of Ingots from Free-Machining Aluminium Alloys by Semicontinuous Casting
Vladimir G. Babkin, Viacheslav S. Reziapov, Alexandr I. Cherepanov and Vladimir V. Cheglakov
Siberian Federal University 79 Svobodny, Krasnoyark, 660041 Russia
Production of free-machining aluminium alloy ingots by continuous casting is related to nonuniform distribution of lead through ingot cross-section. Behaviour of liquid lead particles emerged in front of a growing dendrite and in the interdendritic space of solidifying metal, that appreciably influences their distribution in a solid ingot and, hence, quality of wrought aluminium alloys, has been investigated. Major forces affecting lead particles in the course of crystallization of an alloy are discussed and recommendations about optimization of lead inclusion sizes and their uniform distribution through thickness abd height of an ingot are offered.
Keywords: lead inclusion formation, free-machining aluminium alloys, crystallization, forces affecting inclusions, ingot structure, features of technology.
