Потенциометрическое титрование ионов Pb3+ некоторыми производными дитиофосфорной кислоты Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

УДК 543.001

А.Е. Пасека, В.К. Чеботарев, Е.Г. Ильина,

И.Ю. Полякова, Р.А. Терентьев, К.В. Шапоренко Потенциометрическое титрование ионов Pb2+ некоторыми производными дитиофосфорной кислоты

A.E. Paseka, V.K. Chebotarev, E.G. Ilyina,

I.Yu. Polyakova, R.A. Terentyev, K.V. Shaporenko Potentiometric Titration of Pb2+

Ions by Some Derivatives of Ditiophosphoric Acid

Сравниваются возможности использования некоторых производных дитиофосфорной кислоты в потенциометрическом титровании ионов РЪ2+ по степеням протекания реакций. Описаны методики их титрования с использованием индикаторного электрода из серебра и результаты влияния посторонних ионов на определяемые.

Ключевые слова: прогноз, степень протекания реакции, индикаторный электрод, потенциометрическое титрование, дитиофосфорная кислота.

Цель работы - сравнить возможности использования диэтил-, дигептил- и дидецилдитиофосфатов калия в потенциометрическом титровании ионов РЪ2+, используя подход со степенями протекания реакций.

Диэтил-, дигептил- и дидецилдитиофосфаты калия - алкильные производные дитиофосфорной кислоты, дающие прочные внутрикомплексные соединения с сульфидобразующими ионами металлов, малорастворимые в воде. В ряду алкильных производных дитиофосфорной кислоты наблюдается «эффект утяжеления», проявляющийся в увеличении устойчивости реагентов, их комплексов, уменьшении растворимости в водных растворах, в увеличении числа определяемых ионов.

Опираясь на методологический подход с использованием степеней протекания аналитических реакций, по известным из литературы [1, с. 68] константам равновесия протекающих реакций осаждения - комплексообразования (Мет+ + тА = МеАт) рассчитаны значения степеней протекания индивидуальных реакций (СП) сульфидобразующих ионов с диэтил-, дигептил- и дидецилдитиофосфатами калия (табл. 1-3) по уравнению Чеботарёва-Краева (1):

СП = 100-Смт+ Л_ (Смт+ + т• С )•

Ме ,Л 4 Ме Л '

■ СА1 -100%, (1)

где Смт+,А_ - равновесные концентрации ионов Мет+ и А- в точке стехиометричности, моль/л; C C -

Иг’"* ’ Л~

Possibilities to use some derivatives of dithiophospho-ric acid in potentiometric titration of Pb2+ ions have been compared taking into account proceeding degrees. Method of ions titration with silver indicator electrode and results of influence of the other ions on the process are described.

Key words: prognostication, proceeding degree of reaction, indicator electrode, potentiometric titration, ditiophosphoric acid.

исходные концентрации ионов, моль/л, m - стехиометрический коэффициент химической реакции [2, с. 9].

По данным таблицы 1 наиболее избирательным реагентом является диэтилдитиофосфат калия. С его помощью можно определить 11 сульфидобразующих ионов, так как значения их СП больше СП , равного

7 пор. А

99,8%. Значения СП скачки концентраций и потенциалов в конечной точке титрования - достаточные по величине и погрешность определений не превышает 1%. Предельная степень протекания индивидуальной реакции составляет 99,71% (СПпред). При этом уже нельзя проводить определения, так как скачок не фиксируется [1, с. 31]. Дигептилдитиофосфатом калия можно определять уже 16, а дидецилдитиофосфатом калия - 19 сульфидобразующих ионов. В таблицах 1-3 жирным шрифтом выделены ионы, не титрующиеся реагентами.

Для прогноза избирательности титрования каждого иона, титрующегося индивидуально производными дитиофосфорной кислоты, и титрования двух-и многокомпонентных смесей веществ рассчитаны ряды последовательности протекания реакций со всеми ионами из таблиц 1-3 значения, СП которых > 99,80%. Ряды последовательности протекания реакций с диэтилдитиофосфат калием: Hg2+ - 96,93% -

Hg2+ - 61,06% - Ag+ - 99,93% - Tl3+ - 100,0% -

Cu+ - 100,0% - Pd2+ - 100,0% - Bi3+ - 94,75% - Te(IV) - 71,67% - Sb3+ 50,75% - Pb2+ - 97,14% - Se(IV);

Таблица 1

Ионные произведения диэтилдитиофосфатных комплексных соединений и степени протекания их индивидуальных реакций

МеЯ п HgR2 Т1Я3 AgR рая2 ВЖ3 СиЯ ТеЯ4 БЪ^ РЪЯ2 БеЯ4 1пЯ3 БпЯ2 сая2 А8Я3 Т1Я СоЯ2 7пЯ2 ОаЯ3

1,4110-31 4,26-10-20 4,9010-19 1,0010-9 7,41 •Ю-8

2,24-10-33 8,51 -10-21 3,63-10-13 1,51 • 10-9 7,58-10-8

4,79-10"16 6,31^10-11 3,39-10-21 6,46-10-12 7,58-10-8

1,23-10-15 3,02^ 10-25 8,9110-14 1,41 • 10-5 2,29-10-9

100,0’ 100,0 99,95 98,10 92,05

100,0 99,99 99,86 97,83 91,99

100,0 99,984 99,87 97,20 91,99

100,0 99,98 99,04 92,50 87,84

Примечание: СП > 99,995% ~ 100,0%.

Таблица 2

Ионные произведения дигептилдитиофосфатных комплексных соединений и степени протекания их индивидуальных реакций

МеА т HgAз HgA Т1А3 AgA рал2 БеА4 ТеА4 В1А3 СиЛ бъа3 ръа2 1пЛ3 ВпЛ2 Сал2 Л8Л3 ОаЛ3 Т1Л №Л2 N О

3,72-10-37 8,32-10-18 7,24-10-39 2,57-10-24 4,47-10-14 1,35-10-16 1 5510-10

ИИ МеАт 2,04-10-19 5,0110-26 5,37-10-29 3,39-10-17 5,01-10-14 2,24-10-8 6 1610-10

1,82-10-36 8,71-10-40 7,76-10-14 2,40-10-22 1,66-10-17 9,12-10-12

100,0' 100,0 100,0 100,0 99,933 99,811

СП,% 100,0 100,0 100,0 99,994 99,930 99,701 98,986

100,0 100,0 100,0 99,993 99,888 99,604 98,392

Примечание: СП > 99,995% ~ 100,0%.

Таблица 3

Ионные произведения дидецилдитиофосфатных комплексных соединений и степени протекания их индивидуальных реакций

HgA Т1Л3 В1Л3 ръа2 Т1Л

МеЛ HgAз ОаЛ3 бъа3 Л8Л3 №Л2

т рал2 БеЛ4 1пА3 Сал2 СоА2

AgA ТеЛ4 СиЛ 8пЛ2 7пА2

4,89 10-35 1,82 -10-33 1,12 -10-27 3,24 -10-18 2,88 -10-10

ИП МеАт 7,41-10-35 3,80 10-18 4,17 10-25 1,17 -10-21 9,77 -10-14

7,24 -10-27 3,16 10-37 6,6110-25 2,69 -10-16 1,26 -10-12

2,88 10-17 4,90 10-35 1,29 10-12 2,69 -10-16 1,74 -10-12

100,0’ 100,0 100,0 100,0 99,966

СП% 100,0 100,0 100,0 99,990 99,913

100,0 100,0 100,0 99,988 99,796

100,0 100,0 100,0 99,988 99,773

Примечание: СП > 99,995% ~ 100,0%.

дигептилдитиофосфатом калия: Н^2+ - 70,2% -

^2+ - 97,55% - Ag+ - 99,98% - р^+ - 72,27% -

Си+ - 53,11% - Т13+ - 100,0% - 8е(1У) - 87,97% -Те(!У) - 90,3% - ВР+ - 100,0% - РЬ2+ - 43,84% -

8Ъ3+ - 98,93% - 1п3+ - 99,6% - 8и2+ - 10,78% - С^+ -97,61% - Аб3+ - 87,7% - ва3+; дидецилдитиофосфа-том калия - ^22+ - 98,46% - ^2+ - 98,54% - Ag+ -99,87% - Ра2+ - 99,98% - Си+ - 35,74% - Т13+ - 100,0 -8е(!У) - 93,94% - ВР+ - 98,45% - Т1+ - 86,55% -

Те(ГУ) - 85,0% - РЪ2+ - 82,6% - 8Ъ3+ - 46,0% - 1п3+ -97,6% - Са2+ - 0% - 8п2+ - 93,28% - Л83+ - 99,43% -№2+ - 88,3% - ва3+ - 58,0% - Со2+. Степени протекания реакций двухкомпонентных смесей (СП'), стоящие внутри каждой пары соединений, показывают, на сколько процентов реагент провзаимодействовал с первым компонентом на момент начала реакции со вторым компонентом. Например, в паре

^2+ - 96,93% - ^ 2+ ионы ^2+ прореагировали с диэтилдитиофосфат-ионами на 96,93%, когда началась реакция с ионами ^ 2+ . То есть данная двухкомпонентная система будет титроваться с одним скачком потенциала, так как значение ее СП' меньше порогового (СП'иор) для двухкомпонентных систем, составляющее 99,4%. А при титровании двухкомпонентной системы Л^+ - Т13+ диэтилдитиофосфат-ионами по прогнозу будут наблюдаться два скачка потенциала, так как их СП' = 99,93%, что больше порогового значения. Аналогичны рассуждения для рядов последовательности с дигептил- и дидецилди-тиофосфатом калия.

Расположив эти ряды по горизонтали и вертикали

и рассчитав степени протекания реакций (Ме “+ + + Ме "+ + (т+п) Л- = Ме1Лш + Ме2Лп) двухкомпонентных смесей ионов вертикального ряда с каждым из ионов горизонтального по уравнению (2), получаются весьма информативные таблицы 4-6.

т т т-п

СП' = 100 - ИП ИП~п С 1 Сп У~

(У „ „+ + у ) п 100%,

(Мг +Ме2 ) А

(2)

где ИП М^А , ИП М^А - ионные произведения внут-

С ме"+ - исход-

ри комплексных соединений; С

1

т+

ные концентрации ионов Ме ™ , Ме

V,

моль/л;

(Ме" +ме"+), VА- - объемы участников реакции в мл,

VА- = ш • V (Мет++Ме"+); ш, п - стехиометрические коэффициенты химической реакции [2, с. 18].

По данным таблиц 4-6 спрогнозирована избирательность возможного титрования ионов РЬ2+ производными дитиофосфорной кислоты. Например, при титровании диэтилдитиофосфата калия ионам РЬ2+ мешают ионы ВР+, Те (IV), 8Ъ3+, 8е (IV), так как значения их СП' < 99,40%. Остальные ионы из ряда последовательности протекания реакций с диэтил-дитиофосфатом калия определению РЬ2+ мешать не будут, так как их значения СП' > СП'иор. Определению ионов РЬ2+ дигептилдитиофосфата калия мешают ионы 8Ь3+, 1п3+, так как их СП' составляют 43,84 и 97,72% соответственно [3, с. 71]. То есть при титровании дигептилдитиофосфатом калия ионов РЬ2+ с ионами 8Ь3+, 1п3+ в двухкомпонентных смесях по прогнозу будет наблюдаться один скачок потенциала.

С остальными ионами ряда последовательности ионы РЬ2+ в двухкомпонентных смесях будут титроваться дигептилдитиофосфатом калия с двумя скачками потенциала. Ионы ВР+, Т1+, Те(Г^, 8Ь3+, 1п3+, С^+, 8п2+ мешают определению ионов РЬ2+ дидецилдитиофос-фата калия, так как их СП' < СП' . То есть по прогнозу

т ^ п0р 1 .1

ионы РЬ2+ наиболее избирательно титруются в двух-и многокомпонентных смесях дигептилдитиофосфата калия.

По значениям СП для комплексов свинца предполагаем наибольшие скачки потенциалов, наиболее широкие интервалы концентраций и рН у дигептил-и дидецилдитиофосфатных комплексов. Практически определены оптимальные условия потенциометрических титрований ионов РЬ2+ диэтилдитиофосфата, дигептилдитиофосфата и дидецилдитиофосфата калия с использованием индикаторного электрода из серебра и хлоридсеребряного электрода сравнения (табл. 7). Исследовано мешающее влияние ионов Си2+, Ag+,

н^2+, Hg2+, Т13+, вр+, Т1+, гп2+, Ра2+, Со2+, 8Ь3+, 1п3+,

№2+ на определения ионов РЬ2+ исследуемыми реагентами. При титровании смесей ^2+ - РЬ2+, Т13+ - РЬ2+ (рис. 1), Ag+ - РЬ2+, Си2+ - РЬ2+ диэтилдитиофосфатом калия происходят два скачка, ионы РЬ2+ титруются вторыми, что соответствует теоретическому прогнозу. На рисунке 1 сплошными линиями показаны дифференциальные кривые титрования ионов Т13+ и РЬ2+, а пунктирной линией - кривая титрования смеси. В процессе титрования двухкомпонентных смесей наблюдается уменьшение скачка потенциала первого определяемого иона по сравнению с индивидуальными титрованиями. Это явление наблюдается при использовании любых реагентов, так как величина первого скачка в двухкомпонентной смеси лимитирована концентрацией ионов реагента, резко уменьшающейся вследствие взаимодействия с ионами второго определяемого компонента. То же наблюдается при титровании многокомпонентных смесей. На кривой титрования смеси Т13+ - РЬ2+ наблюдается смещение скачка титрования ионов РЬ2+, что, возможно, объясняется сорбцией этих ионов на осадке комплекса таллия. Проведены титрования диэтилдитиофосфат калия многокомпонентных смесей: Ag+ - Си2+ - РЬ2+,

Рис. 1. Дифференциальные индивидуальные кривые титрования ионов Т13+ и РЪ2+ и кривая титрования их смеси диэтилдитиофосфат-ионами

п

Таблица 4

Степени протекания реакций двухкомпонентных смесей сульфидобразующих ионов с ионами диэтилдитиофосфата

Ионы Hg2+ ^2+ Ag+ Т13+ Си+ Ра2+ Ві3+ Те(1У) БЪ3+ РЪ2+ Бе(1У)

Щ2+ 96,93 99,69 100,0’ 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0

Н&2+ 96,93 61,06 99,97 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0

Ag+ 99,69 61,06 99,93 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0

Т13+ 100,0 99,97 99,93 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0

Си+ 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 99,77 99,92 99,94 99,95 99,99

ра2+ 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0

Ві3+ 100,0 100,0 100,0 100,0 99,77 100,0 94,75 98,26 99,14 100,0

Те(1У) 100,0 100,0 100,0 100,0 99,92 100,0 94,75 78,78 95,42 99,99

БЪ3+ 100,0 100,0 100,0 100,0 99,94 100,0 98,26 78,78 50,75 99,72

РЪ2+ 100,0 100,0 100,0 100,0 99,95 100,0 99,14 95,42 50,75 96,59

Бе(1У) 100,0 100,0 100,0 100,0 99,99 100,0 100,0 99,99 99,72 96,59

Примечание: СП' > 99,995% = 100,0%.

Таблица 5

Степени протекания реакций двухкомпонентных смесей ионов с дигептилдитиофосфатом калия

Ионы Щ2+ ^2+ Ag+ Ра2+ Си+ Т13+ Бе<™ Те(1¥) Ві3+ РЪ2+ БЪ3+ 1п3+ Бп2+ Са2+ As3+ Оа3+

Щ2+ 70,20 99,98 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100.0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0

^2+ 70,20 97,55 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0

Ag+ 100,0 97,55 99,98 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0

Ра2+ 100,0 100,0 99,98 72,27 89,55 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0

Си+ 100,0 100,0 100,0 72,27 53,11 99,87 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0

Т13+ 100,0 100,0 100,0 89,55 53,11 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0

Бе<™ 100,0 100,0 100,0 100,0 99,87 100,0 87,97 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0

Те(1¥) 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 87,97 90,30 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0

Ві3+ 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 90,30 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0

РЪ2+ 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 43,84 97,27 99,92 99,93 100,0 100,0

БЪ3+ 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 43,84 98,93 100,0 100,0 100,0 100,0

1п3+ 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 97,27 98,93 99,60 99,66 100,0 100,0

Бп2+ 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 99,92 100,0 99,60 10,78 97,87 99,47

Са2+ 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 99,93 100,0 99,66 10,78 97,61 99,41

As3+ 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 97,87 97,61 87,70

Оа3+ 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 99,47 99,41 87,70

Ag+ - Т13+ - Си2+ - РЪ2+ (рис. 2), титрующихся с тремя и четырьмя скачками потенциала, соответственно. Первыми титруются ионы Ag+, вторыми - ионы Т13+, третьими - Си2+ и четвертыми - ионы РЪ2+. Титрование ионов Т13+ и Си2+ диэтилдитиофосфатом калия сопровождается их восстановлением и образованием комплексов (С2Н50)2Р88Т1, (С2Н50)2Р88Си и дисульфида реагента: (С2Н50)2Р88 - 88Р(0С2Н5)2.

Определению РЪ2+ диэтилдитиофосфат калия не мешают ионы ^2+, Р^+, Си2+ (рис. 3), Лg+, ВР+, титрующиеся с двумя скачками потенциала. В этих двухкомпонентных смесях ионы РЪ2+ титруются вторыми,

что соответствует прогнозу. При титровании смеси Си2+ - РЪ2+ дигептилдитиофосфатом калия реакция осаждения-комплексообразования с ионами Си2+ сопровождается их восстановлением. Определению РЬ2+ дигептилдитиофосфата калия мешают ионы БЪ3+, 1п3+. То есть при титровании, например, двухкомпонентной смеси РЬ2+ - БЪ3+ (рис. 4) наблюдается один скачок потенциала, что соответствует теоретическому прогнозу, так как их СП’ = 43,84%, что меньше СП'

* 7 7 7 пор

[3, с. 71].

Титрования двухкомпонентных смесей ионов РЬ2+ с ^2+, Hg 2+ , Си2+, Ag+ дидецилдитиофосфатом калия

Таблица 6

Степени протекания реакций двухкомпонентных смесей ионов с дидецилдитиофосфатом калия

Ионы Hg2+ щ2+ Ag+ Ра2+ Си+ Т13+ Бе(1У) Ві3+ Т1+ Те(1У) РЪ2+ БЪ3+ 1п3+ Са2+ Бп2+ As3+ №2+ Оа3+ Со2+

Hg2+ 97,82 97,60 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100.0 100,0 100,0 100,0 100.0 100.0 100.0 100.0

Hg2+ 97,82 99,78 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100.0 100.0 100.0

Ag+ 97,60 99,78 99,81 100,0 99,99 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100.0 100.0 100.0

Ра2+ 100,0 100,0 99,81 99,98 99,98 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100.0 100.0 100.0

Си+ 100,0 100,0 100,0 99,98 35,74 98,69 99,24 99,55 99,63 99,72 99,89 99,91 99,97 99,97 99,99 100,0 100.0 100.0

Т13+ 100,0 100,0 99,99 99,98 35,74 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100.0 100.0 100.0

Бе(1У) 100,0 100,0 100,0 100,0 98,69 100,0 93,94 99,99 99,36 99,97 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100.0 100.0 100.0

Ві3+ 100,0 100,0 100,0 100,0 99,24 100,0 93,94 98,45 83,53 97,41 99,73 99,83 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0

Т1+ 100,0 100,0 100,0 100,0 99,55 100,0 99,99 98,45 17,03 39,47 76,55 79,89 93,20 93,20 98,38 99,64 99,89 99,90

Те4+ 100,0 100,0 100,0 100,0 99,63 100,0 99,36 83,53 17,03 94,81 99,65 99,81 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0

БЪ3+ 100,0 100,0 100,0 100,0 99,89 100,0 100,0 99,76 76,55 99,65 81,96 36,91 98,72 98,72 99,96 100,0 100,0 100,0

1п3+ 100,0 100,0 100,0 100,0 99,91 100,0 100,0 99,85 79,80 99,81 86,74 36,91 97,98 97,98 99,94 100,0 100,0 100,0

РЪ2+ 100,0 100,0 100,0 100,0 99,72 100,0 99,97 97,00 39,47 94,81 81,96 86,74 98,80 98,80 99,91 100,0 100,0 100.0

Са2+ 100,0 100,0 100,0 100,0 99,97 100,0 100,0 100,0 93,20 100,0 98,80 98,72 97,98 0 92,47 99,72 99,96 99,98

Бп2+ 100,0 100,0 100,0 100,0 99,97 100,0 100,0 99,99 93,20 100,0 98,80 98,72 97,98 0 92,47 99,72 99,96 99,98

As3+ 100,0 100,0 100,0 100,0 99,99 100,0 100,0 100,0 98,38 100,0 99,91 99,96 99,94 92,47 92,47 99,48 99,97 99,99

№2+ 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 99,64 100,0 100,0 100,0 100,0 99,72 99,72 99,48 87,53 92,25

Оа3+ 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 99,89 100,0 100,0 100,0 100,0 99,96 99,96 99,97 87,53 63,77

Со2+ 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 99,90 100,0 100,0 100,0 100,0 99,98 99,98 99,99 92,25 63,77

Рис. 2. Дифференциальные индивидуальные кривые титрования ионов Ag+, Т13+, Си2+, РЪ2+ и кривая титрования их смеси диэтилдитиофосфат-ионами

Рис. 3. Дифференциальные кривые индивидуальных (1) титрований ионов Си2+ и РЪ2+ и их двухкомпонентной смеси (2) раствором дигептилдитиофосфата калия

Рис. 4. Дифференциальные кривые индивидуальных (1) титрований ионов РЪ2+ и 8Ъ3+ и их двухкомпонентной смеси (2) раствором дидецилдитиофосфата калия

происходят с двумя скачками в соответствии с прогнозом. По прогнозу ионы 2п2+ возможно оттитровать с небольшим скачком потенциала, так как их СП = 99,77%. Это значение меньше СП , но больше

7 пор7

СП индивидуальных реакций. Дифференциальная кривая для ионов 2п2+ (1) на рисунке 4 это подтверждает. При титровании смеси РЪ2+ - 2п2+ дидецилдитио-фосфатом калия наблюдаем один скачок потенциала, ионы 2п2+ не титруются в связи с увеличением общей ионной силы раствора двухкомпонентной смеси.

Таким образом, определены оптимальные интервалы рН, концентраций ионов РЪ2+, погрешности их индивидуального потенциометрического титрования диэтил-, дигептил-, дидецилдитиофосфатами калия, исследовано мешающее влияние ионов Си2+, Ag+, ^2+,

^2+, Т13+, вр+, Т1+, гп2+, Ра2+, Со2+, 8Ъ3+, 1п3+, №2+

Таблица 7

СП дитиофосфатов свинца и оптимальные условия их потенциометрического определения

Анион реагента СП РЬЛ^ % Оптимальный интервал рН Погрешность опред., % С ( РЪ2+), мг/мл опт.4 Погрешность опред., %

(ОДО)^- 99,860 0,14 М НЫ03 - 5,43 0,01 0,461-1,509 0,01-0,63

(СДР)^- 99,994 0,60 М КЫ03 - 5,52 0,09-0,76 0,072-1,408 0,70-0,86

(Щ.0)^- 99,997 0,30 М НС1 - 5,18 0,04 0,129-1,079 0,86-0,77

Рис. 5. Дифференциальные кривые титрования ионов РЪ2+(1) и 2п2+(1) индивидуально, их смеси (2) раствором дидецилдитиофосфата калия

на определение ионов РЪ2+. Проведены титрования двух-, трех- и четырехкомпонентных смесей на

модельных растворах. Проведенные исследования показывают, что дигептилдитиофосфат и диде-цилдитиофосфат калия позволяют определять ионы РЪ2+ в более широком интервале рН и концентраций, чем диэтилдитиофосфат калия. Наиболее избирательным реагентом в определении ионов РЪ2+ в двух- и многокомпонентных смесях является дигептилдитиофосфат калия. Результаты позволяют предположить возможность использования диэтил-, дигептил-, дидецилдитиофосфатов калия для потенциометрического определения ионов РЪ2+ в минералах, сплавах, электролитах гальванических покрытий, сточных водах и других техногенных объектах.

Библиографический список

1. Чеботарев В. К. Прогнозирование в титриметрических методах анализа с использованием реакций комплексообра-зования и осаждения: монография. - Барнаул, 1999.

2. Чеботарев В.К. Прогнозирование возможностей, на-

правленное на получение и практическое использование

серосодержащих реагентов в потенциометрическом ана-

лизе: дис. в виде науч. докл. ... докт. хим. наук. - Барнаул, 2003.

3. Пасека А.Е., Чеботарев В.К., Ильина Е.Г, Полякова И.Ю. Определение ионов РЪ2+, БЪ3+, Сіі2+ потенциометрическим титрованием дигептилдитиофосфатом калия // Известия АлтГУ - 2010. - №3.