Поступление, трансформация и распределение марганца в Онежском озере Introduction, transformation and distribution of manganese in lake Onego
Ь Л московский
■p ЭКОНОМИЧЕСКИЙ ЖУРНАЛ
УДК 546.711:556.55(282.247.211) DOI 10.24411/2413-046Х-2020-10063
Исследование выполнено в рамках государственного задания ИВПС КарНЦ РАН при поддержке гранта РФФИ 18-45-100002_р Кулик Наталья Владимировна, младший научный сотрудник, преподаватель, Институт водных проблем Севера Карельского научного центра РАН, г. Петрозаводск, Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Петрозаводский государственный университет», г. Петрозаводск, ORCID: 0000-0001-9260-2436, nadiet11@rambler.ru
Белкина Наталья Александровна, кандидат географических наук, доцент, ведущий научный сотрудник, Институт водных проблем Севера Карельского научного центра РАН, г. Петрозаводск, ORCID: https://orcid.org/0000-0002-9928-022X, bel110863@mail.ru
Ефременко Наталья Анатольевна, ведущий химик, Институт водных проблем Севера Карельского научного центра РАН, г. Петрозаводск, ORCID: 0000-0002-2584-8708, efremna@mail.ru Kulik Natalia Vladimirovna,
Junior Researcher, Lecturer, Northern Water Problems Institute, Karelian Research Centre of Russian Academy of Sciences, Petrozavodsk, Petrozavodsk State University, Petrozavodsk, ORCID: 0000-0001-9260-2436, nadiet11@rambler.ru Belkina Natalia Aleksandrovna,
Ph.D., Associate Professor, Senior Researcher, Northern Water Problems Institute, Karelian Research Centre of Russian Academy of Sciences, Petrozavodsk, ORCID: https://orcid.org/0000-0002-9928-022X, bel110863@mail.ru Efremenko Natalya Anatolevna,
Chief Chemist, Northern Water Problems Institute, Karelian Research Centre of Russian Academy of Sciences, Petrozavodsk, ORCID: 0000-0002-2584-8708, efremna@mail.ru Аннотация. Представлена оценка распределения марганца в речных и озерных водах, и донных отложениях Онежского озера. Показано, что основным источником поступления элемента в водоем является речной сток. Изучены основные формы миграции марганца на примере притоков Онежского озера с различным типом питания и площадью водосбора и объемом стока. На основе химического баланса озера и кинетической модели проведена оценка удерживающей способности озера по отношению к Mn, которая составила около 80%. Показано, что в настоящее время в поверхностном слое донных отложениях в зоне редокс-барьера во всех лимнических районах Онежского озера происходит процесс накопления марганца.
Summary. The estimation of manganese distribution in river and lake waters and bottom sediments of lake Onego is presented. It is shown that the main source of the element in the reservoir is the river flow. The main forms of manganese migration are studied on the example of tributaries of lake Onego with different types of nutrition and catchment area and flow volume. Based on the chemical balance of the lake and the kinetic model, the retention capacity of the lake with respect to Mn was estimated at about 80%. It is shown that at present the process of manganese accumulation occurs in the surface layer of bottom sediments in the zone of the redox barrier in all clinical areas of lake Onego.
Ключевые слова: Онежское озеро,марганец, формы миграции, донные отложения. Key words: Onego Lake,manganese, forms of migration, sediments.
Введение
Онежское озеро - второе по величине озеро в Европе, и не только уникальная водная экосистема, но и объект социального и стратегического значения. Оценка его состояния является сложной задачей, включающей в себя целый комплекс исследований, одним из направлений которого является изучение формирования химического состава воды.
Тяжелые металлы - загрязняющие вещества с токсическим эффектом. Наиболее важной их особенностью является то, что после попадания в окружающую среду, их потенциальная токсичность в большей степени определяется физико-химической формой элемента [1]. Марганец важнейший биоэлемент, постоянно присутствующий в живом веществе. Он входит в состав ферментов, обеспечивающих окислительно-восстановительные процессы [2]. Его биофильность обусловлена способностью образовывать комплексы с органическими лигандами, тем самым обеспечивая концентрационную функцию биоты. Большинство комплексов марганца с органическими
лигандами растворимо в воде, определяя транспортную функцию органического вещества, как переносчика марганца в растворимых гуматных и фульватных комплексах
[3].
Процессы миграции марганца в ландшафтах Карелии изучены недостаточно полно [4,5,6,7]. В поверхностных водах региона его концентрации изменяются от 0 до 500 мкг/л [7,8,9,10,11]. Согласно нормативным документам [12], предельно допустимая концентрация общего марганца в водах питьевого назначения составляет 0,1 мг/л. Относительно высокие его концентрации в поверхностных водах, биологическая активность элемента и его токсические свойства определяют необходимость постоянного контроля содержания этого элемента в водоемах.
Цель данного исследования - оценить поступление и распределение марганца в Онежском озере.
Материалы и методы
Оценка распределения марганца в озерных водах и донных отложениях проводилась на основе данных лаборатории гидрохимии и гидрогеологии ИВПС КарНЦ РАН, полученных в 2001-2015гг на 45 станциях. Схема станций наблюдения представлена на рис. 1.
Рис.1- Люшические районы и точки наблюдений в Онежском озере (2001-2015 II,У 1 — Центральное Опего, 2 — Большое Онего, 3 — Ш>э*сное Онего, 4 — Л4алое Онего 5 — Заон&жский залив, <5 — Повенецкий залив, 7 — Уницкая губа, 8 — Лижелюсая губа, 9 — Кондопомсская губа, Ю — Петрозаводская, губа.
Для оценки поступления веществ с речными водами в озеро было обследовано 27 притоков Онежского озера, из них три самые крупные реки Водла, Шуя, Суна составляют 58% водного стока в озеро.
Формы миграции Mn в речных водах изучались в 2014-2015 гг. на примере трех рек, впадающих в Петрозаводскую губу: реки Шуя, являющейся вторым по величине притоком с площадью водосбора ^=10256 км2), р. Лососинки, вытекающей из оз. Лососиное ^=318 км2) и малой р. Неглинки, отражающей черты локального заболоченного водосбора ^=41 км2). Реки Неглинка и Лососинка в своем нижнем течении дренируют территорию г. Петрозаводска.
Содержание Mn определялось методом атомной абсорбции [13]. Валовое содержание ^п^щ) определялось из нефильтрованных проб, консервированных при отборе 4М раствором H2SO4.Для изучения форм миграции Mn в речных водах пробы фильтровались через мембранный фильтр (0 0,45 мкм). В фильтрате определяли общее содержание марганца растворенного ^^аст). Содержание марганца взвешенного ^П]^) рассчитывалось как разность Mnобщ и Mnраст. Считали что Mnраст в воде находится в двух формах: марганец, связанный с органическими комплексами ^Пгум), и марганец в составе неорганических соединений ^п^ор^. Чтобы разделить эти две формы проводили адсорбцию Mn связанного с гумусными кислотами на ДЭАЭ-целлюлозе. В растворе после адсорбции определяли содержание марганца в составе неорганических соединений ^п^орО. Содержание марганца связанного с органическими веществами ^^ум) рассчитывалось по разнице MMnраств и Mnнеорг. Определение Mn в донных отложениях проводили в фильтрованных экстрактах после кипячения 1 мл донных отложений естественной влажности в Ш H2SO4 в течение 30 минут.
В целом исходная база данных по содержанию марганца в речных и озерных водах насчитывала свыше 2000 элемент-определений, в донных отложениях - 150 элемент-определений. Для балансовых расчетов были использованы литературные данные по подземным водам [14,15,16,17] и атмосферным осадкам [18].
Результаты и обсуждение Распределение Mn дано с учетом районирования водоема, основанного на физико-географической, геоморфологической и гидрохимической характеристиках Онежского озера [19] (табл. 1). Средневзвешенная концентрация марганца в воде озера составляет 10 мкг/л и соответствует медианной концентрации марганца в открытых районах озера. Повышенное содержание Mn наблюдается в Петрозаводской и Уницкой губах и Кижских шхерах (медианное значение 30 мкг/л).
Таблица 1
Распределение марганца в воде Онежского озера, мкг/л
Район Онежского озера Ооьем. Пределы Медианная
кмЗ колебаний концентр алий, мкг/л концентр алия, мкг/л
Петрозаводская губа 1.2 10 - 90 30
Еондопожская губа 4.7 10 - 70 20
Центральный плёс. Большое и 211,2 10 -70 10
^1алое Онего
Заонежский ы Повенеикий заливы 26.7 3 -50 20
Лкжемская г-ч-'ба 4,7 10 -20 10
Уннцкая губа 1.3 30 -40 30
Кыжскпе шхеры =ОЛ 10 -200 30
Южное Онего 10 10 -20 10
Основным источником поступления марганца в Онежское озеро является речной сток (94,9%). Речной приток в озеро составляет 17,4 км3/год (или 73% от общего притока). Наблюдения на реках были проведены в различные сезоны. С учетом сезонного распределения стока рек были получены средневзвешенные по стоку концентрации веществ в каждой реке. Далее на основании данных по водному стоку каждой реки вычислялась средневзвешенная по стоку концентрация элементов в речных водах, поступающих в озеро. Для рек характерна высокая вариабельность содержания Мп, что вероятно связано с геологическими особенностями и разнообразием почвенного покрова водосборов. Концентрации Мп в реках выше, чем в озере, и его содержание периодически превышает ПДК для водоемов рыбохозяйственного значения. Максимальные концентрации обычно наблюдаются в летний период, например р. Водла 104 мкг/л. В целом ежегодное поступление Мп в Онежское озеро с речным стоком составляет около 1000 т, а средневзвешенная концентрация в притоках равна 60 мкг/л (табл. 2).
Таблица 2.
Химической баланс VIII в Онежском озере
Е1сточннк гтослгч^тт.денил Ооъем стока. км3/год Пределы ише&ашн концентраций, мкг/л 1 И-§ ^ М- 1 1| Й н а а I и ,.; £7 « э 1—1 ев ей О § 3 % от оощего поступления
Приход
Речной сток 17.4 Ю-630 50 <50 1044 96.1
Атмосферные осадки 6.32 3-6 3 3 19 1.7
Сточные вода 0.07 2.0-1 100 1 ТО 200 13 1.2
ЛнЕнсвые тт дренажные волы с селнге&ных территорий 0,01 100-900 270 320 3 0,3
Дреналсные воды со свалок бьГГОЕЫХ ОТХОДОВ 0,004 20- 1200 3 о 1200 5 0,4
Подземные воды 0.14 0.1 - 6355 20 3 0.3
Итого: 23.92 0.1 - 6355 - 70 1087 100
Расход
р.Свирь 18.3 Ю-17 14 14 263
Невязка 76
Оценка поступления Мп с атмосферными осадками проведена по периоду максимального осадконакопления (зимний период). Концентрация Мп в талой снеговой воде на акватории основной части озера изменяется в пределах от 3 до 6 мкг/л, медианное
значение 3 мкг/л. С учетом количества атмосферных осадков, выпадающих на поверхность озера, 632 мм/год [20], суммарное годовое поступление Mn из атмосферы на акваторию водоема оценивается в пределах 19 т.
Высокое содержание Mn (до 230 мкг/л) наблюдаемое в снеговых пробах, отобранных на территории г. Петрозаводска учитывалось в химическом балансе озера как ливневый сток, объем которого составляет около 0,01 км3/год, при средней концентрации марганца 320 мкг/л. Суммарное поступление этого элемента с ливневым стоком оценивается в 3 т.
Среднерегиональная концентрация Mn в подземных водах составляет 24,4 мкг/л. [12,15,16] Поступление Mn с подземными водами оценивается в 3 т. Объем хозяйственно-бытовых и промышленных сточных вод крупных городов Карелии составляет около 0,1 км3 [21]. При средней концентрации Mn в сточных водах 200 мкг/л суммарное поступление этого элемента со сточными водами оценивается в 13 т в год.
Объем ливневого стока с городской территории составляет около 0,01 км3/год, при средней концентрации марганца 320 мкг/л, суммарное поступление этого элемента с ливневым стоком оценивается в 3 т.
Вынос Mn из водоема с единственной вытекающей из озера рекой Свирь оценивается в 263 т в год. Таким образом, около 824 т марганца ежегодно остается в водоеме, что составляет около 76% от общего его поступления.
Для оценки удерживающую способности озера по отношению к Mn была также использована кинетическая модель Лозовика П.А. [22]. Расчет по формулам
г - средневзвешенные концентрации марганца в приточных и озерных водах,
- периода водообмена озера = 16 лет, по стоку), показал близкую к балансовой оценке удерживающую способность озера (83%, R= 0,83).
Значение константы скорости (£=0,24 год-1) и период полупревращения марганца в Онежском озере (2,9 года) указывают на высокую скорость трансформации элемента в водоеме. По мнению авторов, высокая удерживающая способность озера по отношению к Mn объясняется тем, что в силу различия гидродинамических и физико-химических условий в озерных и речных водах, при их смешении происходит изменение форм миграции элемента и осаждение нерастворимых соединений марганца в донные отложения. Часть марганца, связанная с гумусовыми соединениями в процессе их
бактериальной трансформации в озере может осаждаться с нерастворимыми гуматами. Часть марганца может сорбироваться и осаждаться вместе с гидроксо-соединениями железа. Результатом этого сложного биогеохимического процесса должно быть накопление марганца в донных отложениях. Для проверки высказанной гипотезы было проведено исследование форм миграции элемента в поверхностных водах и его накопление в донных отложениях.
Выявили, что основной формой миграции марганца в исследованных речных водах является Mn растворенный (рис.2).
осемь зима веема пето
Гидрологический сезон
осень зима весна лето
Гидрологически!! сезон
Гидрологический сезон
Рис.2. Формы миграции марганца в реках в зависимости от гидрологического сезона в 2014-2015гг, 1 - Мп во взвеси, 2 - Мп в комплексе с гуминовыми и фульвовыми кислотами, 3 - Мп неорганический.
В реках с небольшим по площади заболоченным водосбором, таких как р. Неглинка, доминирует Mn связанный с органическими веществами (до 76% от Mnобщ). В реках со смешанным типом питания с большой площадью водосбора соотношение органической и неорганической форм растворенного Mn близко к единице. Сезонных закономерностей распределения растворенных форм элемента в исследованных водотоках не было выявлено. И в р. Шуе, и в р. Лососинка в основном преобладала неорганическая форма. Но, например, в апреле в р. Шуя доминировал марганец в составе органического вещества (60% от общего), а в р. Лососинке максимум концентрации Mn, связанного с гуминовыми
кислотами наблюдали в октябре (80% от общего). Необходимо отметить, что относительно высокое содержание органической формы Mn в водах гумидной зоны является закономерным следствием подзоло-образовательного почвенного процесса, протекающего в ландшафтах северо- и среднетаежной подзон европейской части России, в результате которого после распада минеральных частиц горных пород микроэлементы удаляются из почвы в виде органо-минеральных коллоидов атмосферными водами [23].
Доля взвешенной формы Mn изменялась в пределах от 1% до 27% от Mnобщ. Минимальное содержание Mnвзв наблюдали в половодье, максимум концентрации - в летний период. Оценка сезонного распределения речного стока Mn в Петрозаводскую губу показала, что основная масса Mn поступила в залив весной во время паводка(50%), причем для рек Шуи и Неглинки это марганец, связанный с гумусовыми веществами. Невысокая доля Mnвзв (20% от его годового поступления в озеро) объясняется по-видимому залесенностью речных бассейнов, что затрудняет терригенный снос твердых частиц в процессе выветривания.
Термодинамические расчеты форм миграции неорганического марганца в программе PHREEQC для этих рек в зимний период, показали, что в водотоках доминирует форма Mn+2 (Табл.3).
Таблица 3.
Результаты термодинамических расчетов форм миграции неорганического марганца. °/о от общего содержания
Форма миграции Шуя Лососинка Неглинка
Мп~- 94.4 77.3
МаНСОг 1,4 3,5 8,7
МпСОз 0.2 1,9 12.4
Мпй04 0.2 0:2 1:0
МпСГ - - 0.2
Воды всех водотоков насыщены по отношению к небольшой группе минералов, в первую очередь - к окислам и гидроокислам железа, близки к насыщению кварцем и не насыщены относительно преобладающего числа остальных минералов. Основной неорганической формой миграции Mn является ионная ^п+2).
Анализ данных содержания Mn в поверхностном слое донных отложений (0-5 см) Онежского озера показал, что средняя концентрация марганца (8,5 г/кг) превышает его кларковое значение в 8 раз, что, безусловно, говорит о его накоплении в донных отложениях. Самые низкие концентрации Mn зафиксированы в осадках Заонежского и Повенецкого заливов (табл. 4). Наиболее высокие концентрации обнаружены в
Петрозаводской губе и Уницкой губе, что может быть связано как с влиянием речного стока, так и с влиянием субаквальной разгрузки подземных вод в этих заливах [14,15] В Петрозаводской губе нельзя не учитывать дополнительное влияние сточных и ливневых вод г. Петрозаводска. Так, сравнительный анализ данных содержания Мп в донных отложениях этого залива, показал неравномерное его распределение по площади дна. Максимум концентрации (23 г/кг) определен в осадках, залегающих на глубине 25 м, в районе сброса городских сточных вод. Высокие концентрации Мп и значительные их колебания (например, в осадках центральной глубоководной станции залива наблюдали изменение содержания Мп в слое 0-5 см от 12 г/кг в августе 2001 г. до 2 г/кг в июне 2002 г.) указывают на возможность поступления Мп из донных отложений в воду вследствие его восстановления в период дефицита кислорода в придонном горизонте в зимний период.
Таблица 4.
Распределение марганца в поверхностном слое (0-5 см) донных отложений Онежского озера, г/кг.
Район озера Пределы колебаний концентраций, г'кг Средняя концентрация, г.-кг Кол. проб
Петрозаводская губа 3,5-23 111
Кондопожская губа 0.2 -34 В:б 12
Центральное Онего, Большое и Малое Онего. Южное Онего 0:7 - 38 9Л 19
Заонежский в ПоЕенецкий залнЕЫ 0=2 - 6,7 3:2 5
Лнжемская губа 2.7 - 8.4 5,5 2
Унипкая гуоа 11 - 12 11=5 2
Марганец, поступающий на дно во взвешенном веществе, может находиться в изоморфной и органической формах, свойственных материнским породам водосборной территории, а также гидроксидной, легкорастворимой карбонатной, легкорастворимой органической и сорбированной формах [3]. Окислительный режим поверхностных вод способствует тому, что элемент в составе взвесей, поступающих в донные отложения, находится преимущественно в форме оксидов, которые в результате захоронения и изменения окислительно-восстановительных условий подвергается диагенетическим преобразованиям. Этот процесс сопровождается перераспределением Мп по вертикали осадка, в результате чего концентрационный профиль Мп в донных отложениях приобретает немонотонный характер. Изменение концентрации марганца по глубине в поверхностном слое иловых донных отложений, залегающих в разных районах озера представлено на рис. 4.
%
0 2 4 6
„
5 -10 15 (I ч и \ ¿^и______ Су V —1 —г -9
20 -10
25
ЭО
Рис 4. Изменение концентрации Мп в поверхностном слое донных отложений Онежского озера. 1 — Центральное Онего, 2 — Большое Онего, 3 — Южное Онего: 4 — Малое Онего 9 — Кондопожская гуоа, 10 — Петрозаводская губа.
Накопление Мп на геохимическом барьере и образование тонких рудных прослоек в поверхностном слое является характерной особенностью донных отложений Онежского озера [24,25,26].
Заключение
Результаты исследования показали, что основным источником поступления Мп в Онежское озеро является речной сток. Средневзвешенная концентрация Мп в реках - 60 мкг/л. Основной формой миграции марганца в речных водах является Мп растворенный. В малых реках с небольшим заболоченным водосбором в течение всего года доминирует Мп, связанный с органическими веществами. Для крупных рек форма миграции растворенного марганца зависит от сезона.
В приходной части баланса 94,9% от поступления марганца составляет речной сток, 2,6 % подземные воды, 1,8% атмосферные осадки, 0,5% ливневые стоки и 0,3% сточные воды.
Средневзвешенное содержание марганца в воде Онежского озера составляет 10 мкг/л. Повышенное содержание Мп наблюдается в Петрозаводской и Уницкой губах и Кижских шхерах (медианное значение 30 мкг/л).
Анализ распределения марганца в донных отложениях Онежского озера показал, что в водоеме в илах аккумуляционных зон происходит процесс накопления марганца. Наиболее высокие концентрации элемента обнаружены в Петрозаводской и Уницкой
губах. Среднее содержание марганца в донных отложениях Онежского озера превышает кларковое значение в восемь раз. Процесс седиментации и накопления марганца в донных отложениях является естественным механизмом самоочищения водоема, поддерживающим стабильно-низкую концентрацию марганца в воде Онежского озера. Колебания концентрации марганца в поверхностном слое донных отложений заливов, подверженных влиянию промышленных и хозяйственно-бытовых сточных вод, позволяют предположить наличие внутриводоемного источника поступления марганца из донных отложений в воду в результате его восстановления в процессе разложения органического вещества.
Список литературы
1. Моисеенко, Т. И. Антропогенные модификации экосистемы озера Имандра / Т. И. Моисеенко, В. А. Даувальтер, А. А. Лукин, Л. П. Кудрявцева, Б. П. Ильящук, Л. И. Ильящук, С. С. Сандимиров, Л. Я. Каган, О. И. Вандыш, А. Н. Шаров, Ю. Н. Шарова, И. Н. Королева. - М. : Наука, 2002. - 403с.
2. Авцын, А. П. Микроэлементозы человека: этиология, классификация, органопатология / А. П. Авцын. - М. : Медицина, 1991. - 496с.
3. Юдович, Я. Э. Геохимия марганца / Я. Э. Юдович, М. П. Кертис. -Сыктывкар: ИГ Коми НЦ УрО РАН, 2014. - 540 с.
4. Онегина, Л. К. Микроэлементы в природных водах и донных отложениях озер Карелии [Текст] / Л. К. Онегина, М. А. Тойкка // Микроэлементы в биосфере Карелии и сопредельных районов : сб. - Петрозаводск, 1976. - с. 86-154.
5. Современное состояние водных объектов Республики Карелия: по результатам мониторинга 1992-1997 гг. / Н.Н. Филатов, П.А. Лозовик, Т.П. Куликова, Б.Б. Зубкович ; Отв. ред. Филатов Н.Н. и др.; - Петрозаводск : ИВПС КарНЦ РАН, 1998. - 188 с.
6. Vlasova, L. I. Hydrographic, meteorological, hydrochemical and hydrobiological characterization and assessment of the territory / L. I. Vlasova, S. F. Komulainen, V. I. Kucharev, A. V. Litvinenko, P. A. Lozovik, A. V. Ryabinkin, Y. A. Salo, A. V. Freindling, T. A. Chekryzheva // Inventory of natural complexes and ecological feasibility study of Kalevala National Park / Ed. A. N. Gromtsev : Preprint of the paper. - Petrozavodsk: KRC RAS, 1998. -Pp. 9-14.
7. Sabilina, A.V. The cycle of the substances in the Lake Onego and its water ecosystem / A. V. Sabilina, T. M.Timakova // Ladoga And Onego - Great European Lakes: Modelling and Experiment : book / Eds. L. Rukhovets, N. Filatov. - London: Springer-Praxis, 2010. - Pp. 4760.
8. Современное состояние водных объектов Республики Карелия. По результатам мониторинга 1998-2006 гг. / Под ред. Н. Н. Филатов, Т. П. Куликова, П. А. Лозовик. -Петрозаводск, 2007. - 202 с.
9. Лозовик, П. А. Поверхностные воды Заонежского полуострова химический состав воды [Текст] / П. А. Лозовик, М. И. Басов, М. Б. Зобков // Экологические проблемы освоения месторождения Северная Падма : научное издание / Отв. ред. Е. П. Иешко [и др.]. - Петрозаводск, Карельский научный центр РАН, 2005. - С. 35-46.
10. Тимакова, Т. М. Современное состояние экосистемы Онежского озера и тенденции ее изменения за последние десятилетия / Т. М. Тимакова, А. В. Сабылина, Т. Н. Полякова, М. Т. Сярки, Е. В. Теканова, Т. А. Чекрыжева // Труды КарНЦ РАН. Водные проблемы Севера и пути их решения. - 2011. - № 4. - С. 42-49.
11. Сабылина, А.В. Химический состав воды Онежского озера и его притоков как индикатор экологического состояния / А. В. Сабылина, П. А. Лозовик, М. Б. Зобков // Водные ресурсы. - 2010. - Т. 37. - № 6. - С. 717-772.
12. Санитарно - эпидемиологические правила и нормативы. Гигиенические требования к качеству воды нецентрализованного водоснабжения. Санитарная охрана источников [Текст]: СанПиН 2.1.4.1175-02 : утв. Гл. санитарным врачом РФ - Первым зам. Министра здравоохранения РФ 17.11.2002 : ввод в действие 1.03.2003 : зарег. в Министерстве юстиции РФ 20.12.2002. Регистрационный №4059. - М.: Миндздрав России, 2003. - 122 с.
13. ПНД Ф 14.1:2:4.139-98. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовых концентраций железа, кобальта, марганца, меди, никеля, серебра, хрома и цинка в пробах питьевых, природных и сточных вод методом атомно-абсорбционной спектрометрии : утв. Госкомэкологией России 25.06.1998. - М., 1998; 2010. -22 с.
14. Бородулина, Г. С. Качество подземных вод [Текст] / Г.С. Бородулина // Водные ресурсы Республики Карелия и пути их использования для питьевого водоснабжения. Опыт карельско-финляндского сотрудничества : книга / Ред. Н. Филатов, А. Литвиненко, А. Сяркиоя, Р. Порттикиви, Т. Регеранд. - Петрозаводск: Изд-во КарНЦ РАН, 2006. - С. 127-144.
15. Поленов, И. К. Подземный сток и естественные ресурсы подземных вод [Текст] / И.К. Поленов // Ресурсы и геохимия подземных вод Карелии : монография / А.В. Иешина, И. К. Поленов, М. А. Богачев, В. С. Теруков, Л. Ф. Логинова, Е. А. Перская, Г. С. Бородулина; отв. ред. В. С. Самарина. - Петрозаводск: Карельский филиал АН ССР, 1987. - С.43-54.
16. Бородулина, Г. С. Геохимическая характеристика подземных вод Карелии [Текст] / Г.С. Бородулина // Рациональное природопользование и экологическая безопасность: опыт и инновации : материалы международного конгресса. - Петрозаводск, 2009. - С. 1420.
17. Бородулина, Г. С. Оценка подземного стока в Онежское озеро [Текст] / Г.С. Бородулина // Ресурсы подземных вод: Современные проблемы изучения и использования: материалы международной научной конференции (Москва, 13-14 мая 2010 г). - М.: МАКС Пресс, 2010. - С. 270-276.
18. Потапова, И. Ю. Характеристика химического состава атмосферных осадков и химических выпадений на территории Карелии [Текст] / И. Ю. Потапова, П. А. Лозовик // Современное состояние водных объектов Республики Карелия. По результатам мониторинга 1998-2006 гг. / Под ред. Н. Н. Филатов, Т. П. Куликова, П. А. Лозовик. -Петрозаводск, 2007. - С. 174-187.
19. Крупнейшие озера - водохранилища Северо-Запада европейской территории России: современное состояние и изменения экосистем при климатических и антропогенных воздействиях : монография / Отв. ред. Н. Н. Филатов; Редкол. Н. М. Калинкина, Т. П. Куликова, А. В. Литвиненко, П. А. Лозовик. - Петрозаводск: КарНЦ РАН, 2015. - 375с.
20. Государственный доклад о состоянии окружающей среды Республика Карелия в 2013 г. / Мин-во по природопользованию и экологии Республики Карелия; редкол.: А.Н. Громцев (гл. ред.) и др. - Петрозаводск, 2014. - 300с.
21. Лозовик, П. А. Биогенная нагрузка на Онежское озеро по данным натурных наблюдений / П. А. Лозовик, Г. С. Бородулина, Ю. В. Карпечко, С. А. Кондратьев, А. В. Литвиненко, И. А. Литвинова // Труды КарНЦ РАН. -2016. - №5. - С.35-52.
22. Лозовик, П. А. Процессы трансформации, круговорота и образования веществ в природных водах / П. А. Лозовик, А. В. Рыжаков, А. В. Сабылина // Труды КарНЦ РАН. -2011. - № 4. - С. 21-29.
23. Тяжелые металлы в почвах Карелии : монография / Н. Г. Федорец, О. Н. Бахмет, М. В. Медведева, Г. В. Ахметова, С. Г. Новиков, Ю. Н. Ткаченко, А. Н. Солодовников; Отв. ред. Г. В. Ахметова. - Петрозаводск: КарНЦ РАН, 2015. - 222 с.
24. Белкина, Н. А. Загрязнение нефтепродуктами донных отложений Петрозаводской губы Онежского озера / Н. А. Белкина // Водные ресурсы. - 2006. - Т. 33. - № 2. - С.181-187.
25. Белкина, Н. А. Донные отложения [Текст] / Н. А. Белкина [и др.] // Онежское озеро: атлас / Ответств. ред. Н. Н. Филатов. - Петрозаводск: КарНЦ РАН, 2010. -151с.
26. Мартынова, М. В. Обмен соединениями Mn между донными отложениями и водой 1. Поток Mn из воды на дно / М.В. Мартынова // Водные ресурсы. -2013. - Т. 40. - № 6. - С. 593-602.
References
1. Moiseenko, T. I. Anthropogenic modifications of the ecosystem of Lake Imandra [Antropogennye modifikatsii ehkosistemy ozera Imandra] / T. I. Moiseenko, V. A. Dauval'ter, A. A. Lukin, L. P. Kudryavtseva, B. P. Il'yashchuk, L. I. Il'yashchuk, S. S. Sandimirov, L. Ya.
Kagan, O. I. Vandysh, A. N. Sharov, Yu. N. Sharova, I. N. Koroleva. - M. : Nauka, 2002. - 403 p.
2. Avtsyn, A. P. Human microelementoses: etiology, classification, organopathology [Mikroehlementozy cheloveka: ehtiologiya, klassifikatsiya, organopatologiya] / A. P. Avtsyn. -M. : Meditsina, 1991. - 496 p.
3. Yudovich, Ya. Eh. Geochemistry of Manganese [Geokhimiya margantsa] / Ya. Eh. Yudovich, M. P. Kertis. -Syktyvkar: IG Komi NTs URO RAN, 2014. - 540 p.
4. Onegina, L. K. Trace elements in natural waters and bottom sediments of Karelian lakes [Mikroehlementy v prirodnykh vodakh i donnykh otlozheniyakh ozer Karelii] [Text] / L. K. Onegina, M. A. Toikka // Trace elements in the biosphere of Karelia and neighboring regions [Mikroehlementy v biosfere Karelii i sopredel'nykh raionov] : compilation. - Petrozavodsk, 1976. - Pp. 86-154.
5. Current state of water objects in the Republic of Karelia: based on the results of monitoring in 1992-1997. [Sovremennoe sostoyanie vodnykh ob"ektov Respubliki Kareliya: po rezul'tatam monitoringa 1992-1997 gg.] / N. N. Filatov, P. A. Lozovik, T. P. Kulikova, B. B. Zubkovich ; Ed. Filatov N.N. et. al. - Petrozavodsk : NWPI KRC RAS, 1998. -188 p.
6. Vlasova, L. I. Hydrographic, meteorological, hydrochemical and hydrobiological characterization and assessment of the territory [Text] / L. I. Vlasova, S. F. Komulainen, V. I. Kucharev, A. V. Litvinenko, P. A. Lozovik, A. V. Ryabinkin, Y. A. Salo, A. V. Freindling, T. A. Chekryzheva // Inventory of natural complexes and ecological feasibility study of Kalevala National Park / Ed. A. N. Gromtsev : Preprint of the paper. - Petrozavodsk: KRC RAS, 1998. -Pp. 9-14.
7. Sabilina, A.V. The cycle of the substances in the Lake Onego and its water ecosystem [Text] / A. V. Sabilina, T. M. Timakova // Ladoga And Onego - Great European Lakes: Modelling and Experiment : book / Eds. L. Rukhovets, N. Filatov. - London: Springer-Praxis, 2010. - Pp. 47-69.
8. Current state of water objects in the Republic of Karelia: based on the results of monitoring in 1998-2006. [Sovremennoe sostoyanie vodnykh ob"ektov Respubliki Kareliya: po rezul'tatam monitoringa 1998-2006 gg.] / Eds. N. N. Filatov, T. P. Kulikova, P. A. Lozovik. - Petrozavodsk, 2007. - 202 p.
9. Lozovik, P. A. Surface waters of the Zaonezhsky Peninsula chemical composition of water [Poverkhnostnye vody Zaonezhskogo poluostrova khimicheskii sostav vody] [Text] / P. A. Lozovik, M. I. Basov, M. B. Zobkov // Ecological problems of development of the Severnaya Padma Deposit [Ehkologicheskie problemy osvoeniya mestorozhdeniya Severnaya Padma] : scientific publication / Eds. E. P. Ieshko [et. al.]. - Petrozavodsk, KRC RAS, 2005. - Pp. 35-46.
10. Timakova, T. M. Modern state of the Onego lake ecosystem and trends of its change during the past decades [Sovremennoe sostoyanie ehkosistemy Onezhskogo ozera i tendentsii ee izmeneniya za poslednie desyatiletiya] / T. M. Timakova, A. V. Sabylina, T. N. Polyakova, M. T. Syarki, E. V. Tekanova, T. A. Chekryzheva // Trans. of KarRC RAS [Trudy KaRNTs RAN]. Water problems of the North and ways to solve them [Vodnye problemy Severa i puti ikh resheniya]. - 2011. - № 4. - Pp. 42-49.
11. Sabylina, A.V. Water chemistry in Onega Lake and its tributaries / A. V. Sabylina, P. A. Lozovik, M. B. Zobkov // Water resources [Vodnye resursy]. - 2010. - Vol. 37. - № 6. - Pp. 842-853.
12. Sanitary and epidemiological rules and regulations. Hygienic requirements for water quality of non-centralized water supply. Sanitary protection of sources [Sanitarno -ehpidemiologicheskie pravila i normativy. Gigienicheskie trebovaniya k kachestvu vody netsentralizovannogo vodosnabzheniya. Sanitarnaya okhrana istochnikov] [Text]: SanPiN 2.1.4.1175-02 : approved by the chief sanitary doctor of the Russian Federation - the First Deputy Minister of health of the Russian Federation 17.11.2002 : commissioning 1.03.2003: registered in the Ministry of justice of the Russian Federation 20.12.2002. Registration number 4059. - Moscow: Ministry of health of Russia [Mindzdrav Rossii], 2003. - 122 p.
13. PND F 14.1:2:4.139-98. Quantitative chemical analysis of water. Methods for measuring mass concentrations of iron, cobalt, manganese, copper, Nickel, silver, chromium, and zinc in drinking water, natural water, and wastewater samples using atomic absorption spectrometry [Kolichestvennyi khimicheskii analiz vod. Metodika vypolneniya izmerenii massovykh kontsentratsii zheleza, kobal'ta, margantsa, medi, nikelya, serebra, khroma i tsinka v probakh pit'evykh, prirodnykh i stochnykh vod metodom atomno-absorbtsionnoi spektrometrii] : approved by the State Committee of ecology of Russia [Goskomehkologiei Rossii] 25.06.1998. -Moscow, 1998; 2010. - 22 p.:
14. Borodulina, G. S. Groundwater quality [Kachestvo podzemnykh vod] [Text] / G. S. Borodulina // Water resources of Republic of Karelia and their use for drinking water supply. Experience of Karelian—Finnish cooperation [Vodnye resursy Respubliki Kareliya i puti ikh ispol'zovaniya dlya pit'evogo vodosnabzheniya. Opyt Karel'sko-Finlyandskogo sotrudnichestva] : book / Eds. N. Filatov, A. Litvinenko, A. Syarkioya, R. Porttikivi, T. Regerand. -Petrozavodsk: KRC RAS, 2006. - Pp. 127-144.
15. Polenov, I. K. Underground runoff and natural resources of underground waters [Podzemnyi stok i estestvennye resursy podzemnykh vod] [Text] / I. K. Polenov // Resources and Geochemistry of underground waters of Karelia [Resursy i geokhimiya podzemnykh vod Karelii] : monograph / A.V. Ieshina, I. K. Polenov, M. A. Bogachev, V. S. Terukov, L. F. Loginova, E. A. Perskaya, G. S. Borodulina; Ed. V. S. Samarina. - Petrozavodsk: Karelian branch of the USSR Academy of Sciences, 1987. - Pp.43-54.
16. Borodulina, G. S. Geochemical characteristics of underground waters of Karelia [Geokhimicheskaya kharakteristika podzemnykh vod Karelii] [Text] / G.S. Borodulina // Rational nature management and environmental safety: experience and innovations [Ratsional'noe prirodopol'zovanie i ehkologicheskaya bezopasnost': opyt i innovatsii] : materials of the international Congress. - Petrozavodsk, 2009. - Pp. 14-20.
17. Borodulina, G. S. Assessment of the underground flow into Lake Onego [Otsenka podzemnogo stoka v Onezhskoe ozero] [Text] / G. S. Borodulina // Groundwater resources: Modern problems of study and use: materials of an international scientific conference. (Moscow, May 13-14, 2010)] [Resursy podzemnykh vod: Sovremennye problemy izucheniya i ispol'zovaniya: materialy mezhdunarodnoi nauchnoi konferentsii. (Moskva, 13-14 may 2010 g)]. - Moskow: MAKS Press, 2010. - Pp. 270-276.
18. Potapova, I. Yu. Characteristics of the chemical composition of atmospheric precipitation and chemical precipitation on the territory of Karelia [Kharakteristika khimicheskogo sostava atmosfernykh osadkov i khimicheskikh vypadenii na territorii Karelii] [Text] / I. Yu. Potapova, P. A. Lozovik // Current state of water objects in the Republic of Karelia: based on the results of monitoring in 1998-2006. [Sovremennoe sostoyanie vodnykh ob"ektov Respubliki Kareliya: po rezul'tatam monitoringa 1998-2006 gg.] / Eds. N. N. Filatov, T. P. Kulikova, P. A. Lozovik. -Petrozavodsk, 2007. - Pp. 174-187.
19. The largest lakes-reservoirs of the North-West European part of Russia: current state and changes of ecosystems under climate variability and antropogenic impact [Krupneishie ozera -vodokhranilishcha Severo-Zapada evropeiskoi territorii Rossii: sovremennoe sostoyanie i izmeneniya ehkosistem pri klimaticheskikh i antropogennykh vozdeistviyakh] : monograph /
Eds.. N. N. Filatov, N. M. Kalinkina, T. P. Kulikova, A. V. Litvinenko, P. A. Lozovik. -Petrozavodsk: KRC RAS, 2015. - 375 p.
20. State report on the state of the environment of the Republic of Karelia in 2013 [Gosudarstvennyi doklad o sostoyanii okruzhayushchei sredy Respublika Kareliya v 2013g] / Ministry of nature management and ecology of the Republic of Karelia [Min-vo po prirodopol'zovaniyu i ehkologii Respubliki Kareliya]; Eds. A.N. Gromtsev [et. al.]. -Petrozavodsk, 2014. - 300p.
21. Lozovik, P. A. Nutrient load on lake Onego according to field data [Biogennaya nagruzka na Onezhskoe ozero po dannym naturnykh nablyudenii] / P. A. Lozovik, G. S. Borodulina, Yu. V. Karpechko, S. A. Kondrat'ev, A. V. Litvinenko, I. A. Litvinova // Trans. of KarRC RAS [Trudy KaRNTs RAN]. - 2016. - № 5. - Pp.35-52.
22. Lozovik, P. A. Processes of matter transformation, cycles and formation in natural waters [Protsessy transformatsii, krugovorota i obrazovaniya veshchestv v prirodnykh vodakh] / P. A. Lozovik, A. V. Ryzhakov, A. V. Sabylina // Trans. of KarRC RAS [Trudy KaRNTs RAN]. -2011. - № 4. - Pp. 21-29.
23. Heavy metals in soils of Karelia [Tyazhelye metally v pochvakh Karelii] : monograph / N. G. Fedorets, O. N. Bakhmet, M. V. Medvedeva, G. V. Akhmetova, S. G. Novikov, Yu. N. Tkachenko, A. N. Solodovnikov; Ed. G. V. Akhmetova. - Petrozavodsk: KRC RAS, 2015. - 222 s.
24. Belkina, N. A. Pollution of bottom sediments in Petrozavodsk Bay of Lake Onega with oil products [Zagryaznenie nefteproduktami donnykh otlozhenii Petrozavodskoi guby Onezhskogo ozera] / N. A. Belkina // Water Resources [Vodnye resursy]. - 2006. - Vol. 33. - № 2. -Pp.163-169.
25. Belkina, N. A. Bottom sediments [Donnye otlozheniya ][Text] / N. A. Belkina [et. al.] // Onego lake [Onezhskoe ozero]: atlas / Ed. N. N. Filatov. - Petrozavodsk: KRC RAS, 2010. -151p.
26. Martynova, M. V. Exchange of Mn compounds between bottom sediments and water: 1. Mn flux from water to the bed [Obmen soedineniyami Mn mezhdu donnymi otlozheniyami i vodoi 1. Potok Mn iz vody na dno] / M.V. Martynova // Water Resources [Vodnye resursy]. -2013. - Vol. 40. - № 6. - Pp. 640-648.