Научная статья на тему 'ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА И СТИРОЛА В ВОЗДУХЕ ПРОИЗВОДСТВЕННЫХ ПОМЕЩЕНИЙ'

ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА И СТИРОЛА В ВОЗДУХЕ ПРОИЗВОДСТВЕННЫХ ПОМЕЩЕНИЙ Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

CC BY
15
3
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Журнал
Гигиена и санитария
Scopus
ВАК
CAS
RSCI
PubMed
Область наук
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Текст научной работы на тему «ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА И СТИРОЛА В ВОЗДУХЕ ПРОИЗВОДСТВЕННЫХ ПОМЕЩЕНИЙ»

с границей скрещивания 530 нм. Для построения калибровочных графиков используют рабочий стандартный раствор в интервалах 0,01—0,10 и 0,1— 1,0 мкг селена. Параллельно обработке стандартных растворов проводят холостой опыт на чистоту реактивов. Результат его учитывают при построении .калибровочных кривых.

ЛИТЕРАТУРА. Алексеева Л. С. — «Гиг. и сан.», 1970, № 2, с. 59. — Л у ф т Б. Д., Н а з а р е н к о И. И., X у с и д Л. Б. и др. — «Завод, лабор.», 1971, № 9, с. 1047. — Начаренко И. И..Кислое А. М., К и с л о в а И. В.и др. — «Ж- аналит. химии», 1970, № 6, с. 1135. — Clarke W. Е. — «Analyst», 1970, v. 95, p. 65. — Н а 1 1 R. L„ G u р t а P. L. — Ibid., 1969, v. 94, p. 292. -Hemsted W. R. Т., S i n a M., С e k i ? e r S. — Ibid., 1972, v. 97, p. 383. — P a r k e г С. A., H a г -v e у L. S. — Ibid.. 1962, v. 87. p. 558.

Поступила 30/1 1975 г.

УДК 613.632.4:[678.744.335+678.746.22]. 074:543.47

В. H. Дмитриева, Л. А. Коток

ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА И СТИРОЛА В ВОЗДУХЕ ПРОИЗВОДСТВЕННЫХ ПОМЕЩЕНИЙ

Всесоюзный научно-исследовательский институт монокристаллов, стинтилляционных материалов и особо чистых химических веществ. Харьков

Для определения метилметакрилата и стирола в воздушной среде нами применен полярографический метод. В литературе (М. И. Боброва и и А. Н. Матвеева; Э. Г. Гинцберг и Л. А.Игонин; О. В. Мешкова и В. Н. Дмитриева; М. Б. Нейман и М. А. Шубенко; Е. А. Перегуд и Е. В. Гернет; А. Г. Стромберг и А. Г. Поздеева; Pasciak) приводятся данные по полярографическому определению обоих мономеров в растворах, производственных средах, полимерах, сточных водах и других промышленных объектах. Однако никаких указаний на определение этих соединений таким методом в воздухе мы не встретили.

В качестве среды для поглощения мы выбрали диметилформамид (ДМФА), который хорошо растворяет органические соединения и значительно менее летуч, чем, например, бензол, спирты и ряд других органических растворителей. Наряду с этим ДМФА одновременно может являться и средой для полярографирования, так как оба мономера на фоне раствора N(C2HB)4I в ДМФА образуют хорошо выраженные полярографические волны.

Поглощение мономеров из воздуха проводили в том же режиме, который предусмотрен для этих объектов при выполнении колориметрических методик. Скорость прохождения воздуха через поглотитель при определении метилметакрилата 15 л/ч, при определении стирола — 10 л/ч. В работе использовали поглотительные приборы с пористой стеклянной пластинкой. Пробы воздуха отбирали путем протягивания определенного объема воздуха (6—8 л в случае исследования и 8—10 л в случае использования стирола) через поглощающую среду (объем 3—5 мм) с помощью аспиратора М-882.

Полярографические излучения производили' на электронном поляро-графе LP-7 с автоматической записью полярограмм с чувствительностью регистрирующего устройства 3,54- Ю-10 А/мм. Характеристики ртутного капающего электрода т=0,973 мг/с; т=6 с; т'^х1'» = 1,323 мг*/» с-,/» (в отсутствие напряжения поляризации). Фоном служил 0,05 н. раствор N(C,H6)4I.

Содержание мономеров в полярографируемом растворе рассчитывали по калибровочным графикам. При построении калибровочных графиков полярографируемые растворы содержали количества определяемых мономеров порядка единиц миллиграммов в 1 л. Такой порядок концентраций устанавливали с учетом значений предельно допустимых концентра-

Результаты статистической обработки данных определения метилметакрилата и стирола в воздухе

m

Мономер m Интервал концентрации (в мг/м S 5 ■ и w 1) <£

Метилметакри- лат Стирол 10 10 —22 —6 +0,96 ±0,34 6.1 8,0 8,2 10,3

Условные обозначения:/л — число проб; 5 —средняя квадратичная ошибка отдельного определения; V — выборочный коэффициент вариации; Д — полуширина доверительного интервала при 3 параллельных определениях.

Таблица 2

Результаты анализов воздуха на содержание мономеров, полученные 2 методами (в мг/м3)

Метнлметакри-лат

Стирол

метод

Таблица 1 ций анализируемых объектов, режима поглощения и объема поглощающего раствора.

Исследования показали, что по предлагаемому методу при выбранном режиме поглощения можно определять содержание мономеров в воздухе, соответствующее десятым и даже сотым долям ПДК в случае изучения метилметакрилата и десятым долям ПДК в случае изучения стирола. ПДК метилметакрилата равна 20 мг/м3 и стирола — 5 мг/м3. Для статистической обработки аналитических данных было взято по 10 пар параллельных определений каждого из мономеров. Полученные результаты представлены в табл. 1.

Сравнивали результаты отдельных определений, полученные полярографическим и колориметрическим методами. При этом пробы воздуха отбирали параллельно из одного и того же воздушного пространства.

Как видно из табл. 2, при определении метилметакрилата колориметрическим методом обеспечиваются более низкие результаты, |чем полярографическим. Очевидно потери происходят на стадии поглощения. При той же скорости просасывания воздуха через поглотитель пары метилметакрилата поглощаются ДМФА лучше, чем водным раствором едкого кали.

Результаты анализа воздуха на содержание стирола, полученные 2 методами, близки между собой. Относительное расхождение между ними, оцененное с помощью распределения Стьюдента для 6 проб по 2 параллельных определения, составляет около 9%.

Следует, однако, учесть, что предложенные полярографические методики анализа мономеров в воздухе являются более специфичными, избирательными, а потому и более надежными. Полярографическому исследованию метилметакрилата не мешает ни один из компонентов, искажающих результаты колориметрического изучения. Полярографическому определению стирола не мешают никакие производные бензола, хотя могут мешать некоторые из многоядерных ароматических углеводородов, например антрацен и др., а также нафталин в том случае, если он находится в количестве, значительно превышающем содержание стирола.

Предложенные нами полярографические методики в отличие от колориметрических являются прямыми и включают всего 2 операции — отбор пробы и полярографирование. Это и указанные ранее преимущества дают основание рекомендовать такие методики для внедрения в практику работы санитарно-химических лабораторий.

полярографический колориметрический полярографический колориметрический

32,5 20 4,9 4,75

28,8 16,3 3,5 3,8

30,2 17,0 3,2 3,5

15,3 10,8 5,4 5,8

10,6 6,4 6,0 5,3

23,4 16,5 4,5 4,9

ЛИТЕРАТУРА. Безуглый В. Д., Дмитриева В. Н. — «Ж. прикладн. химии», 1957, т. 30, вып. б, с. 744—750. — Б о б р о в а М. И., Матвеев а А. Н. — «Ж. общей химии», 1956, т. 26, вып. 7. с. 1857—1860. -Гинц-

б е р г Э. Г., И г о н и н Л. А. — «Хим. пром.», 1954, № 6, с. 355—357. —Мешкова О. В., Дмитриева В. Н. — «Завод, лабор.», 1974, т. 40, вып. 1, с. 28—29. — Нейман М. Б., Ш у б е н к о М. А. — Там же, 1948, т. 14, вып. 4, с. 394—396. — Перегуд Е. А., Г е р н е т Е. В. Химический анализ воздуха промышленных предприятий. Л., 1973.—С т р о м б е р г А. Г., Поздеева А. Г. — «Ж. аналит. химии», 1950, т. 5, вып. 2, с. 101-109. - Р а § с 1 а к I. — «СЬет. апа1у1.», 1961, V. 6, р. 411—417.

Поступила 27/1 1976 г

УДК 613.в3-074:[574.222:543.544.45

Г. А. Купцова, В. Е. Шаповалов, К■ Д. Рязанов

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХЛОРИРОВАННЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ В ВОЗДУХЕ

Владивостокский медицинский институт

Метод анализа хлорпроизводных, основанный на их сжигании и последующем нефелометрическом определении хлориона по реакции с азотнокислым серебром, связан с большой затратой времени и малочувствителен. Этим методом можно изучать только суммарное содержание хлорпроизводных в том или ином объеме воздуха. Е. III. Гронсберг представила колориметрический метод определения хлористого метилена в присутствии других хлорпроизводных по реакции с хромотроповой кислотой. Гидролиз в закрытых или запаянных ампулах является трудновоспроизводимой операцией, так как хлористый метилен образует с водой летучий азеотроп, а поэтому объем воздуха над жидкостью в ампуле должен быть строго дозирован.

Наиболее перспективен во всех отношениях, по нашему мнению, метод газожидкостной хроматографии, который обладает рядом преимуществ. К ним относятся простота отбора и анализа проб, быстрота, хорошая воспроизводимость. Нами разработан метод газожидкостной хроматографии с целью контроля воздушной среды на содержание хлорированных углеводородов.

Определяли дихлорэтан, четыреххлористый углерод, трихлорэтан и хлористый метилен как при изолированном, так и при совместном их присутствии в воздухе производственных помещений.

Четыреххлористый углерод, хлористый метилен, трихлорэтилен и дихлорэтан определяли на приборе ЛХ-2 (65) «Цвет» с пламенно-ионизационным детектором. Колонка (120x0,6 см), заполненная 10% реоплекса на рисорбе (70—90). Газ-носитель—аргон, скорость его 40 мл/мин. Температура колонки 100°, температура испарителя 120°. Неподвижную фазу реоплекс — 400, растворенную в хлороформе, наносили на предварительно просеянный твердый носитель рисорб в роторном испарителе под вакуумом водоструя. Перемешивание продолжали при нагревании на водяной бане до полного исчезновения запаха хлороформа. Заполненную колонку присоединяли к прибору и подвергали тренировке при 150°, продувая аргоном до установления ровной нулевой линии на приборе максимальной рабочей чувствительности.

Пробу воздуха вводили в испаритель медицинским шприцем на 2 мл с силиконовым уплотнением. В данных условиях разделение пиков было вполне удовлетворительное. Порядок выхода компонентов следующий — хлористый метилен, четыреххлористый углерод, трихлорэтилен, дихлорэтан. Анализ занимает 10 мин, чувствительность метода 10 мг/м3. Сигнал пламен-но-ионизационного детектора на хлорированные углеводороды сравнительно невелик из-за их малой горючести. Чувствительность метода может быть повышена в несколько раз при применении детектора электронного захвата.

Разработанный нами метод проверен в производственных условиях. Пробы отбирали на рабочих местах по ходу технологического процесса

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.