CC BY
25Chemical Journal of Kazakhstan
ISSN 1813-1107, е^К 2710-1185 https://doi.org/10.51580/2021-1/2710-1185.42
Volume 3, Number 75 (2021), 97 - 107
УДК 541.64
ПОЛУЧЕНИЕ СОРБЦИОННОГО МАТЕРИАЛА ДЛЯ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ИОНОВ МЕТАЛЛОВ ИЗ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ
Н.М. Жунусбекова 1*, Т.К. Искакова1, Н.С. Чинибаева2, Г.К. Кусаинова 1, Н.С. Худайбергенов 1
1Satbayev University, Алматы, Казахстан 2Учебный центр ТОО «Education Map», Алматы, Казахстан E-mail: n.zhunusbekova@satbayev. university1
Резюме: Наличие трехмерной гидрофильной сетчатой структуры обеспечивает уникальность и широкое практической применение гидрогелей в промышленности, медицине, сельском хозяйстве и т.д. На их основе созданы мягкие контактные линзы, перевязочные материалы, суперабсорбенты, катализаторы, средства, структурирующие почву, предотвращающие высыхание корней и улучшающие выживаемость растений и т.д. Целью данной работы является синтез новых водонабухающих полимерных композитов сочетанием мономерных звеньев различной природы на основе акриловой кислоты и агар-агара с имидазолом, отличающихся гидрофильно-гидрофобным балансом. Результаты и обсуждение: Осуществлен синтез новых двойных и тройных полимерных композитов на основе акриловой кислоты и агар-агара с имидазолом, исследованы их физико-химические и комплексообразующие свойства с ионами переходных металлов в водной среде. Путем сравнительного анализа установлено, что комплексообразование взаимопроникающих сеток с FeCl3 имеет более выраженный характер, чем с CoCl2. Данный факт может быть связан с затруднением внедрения в плоскость лиганда иона кобальта при образовании металлокомплекса, что сказывается в дальнейшем на связывании с функциональными группами сетки. Показано специфическое связывание полученных полимерных композитов с солями металлов, которое осуществляется путем образования ионных пар с участием противоионов и координационно-ненасыщенных металлов, вносящих основной вклад в образование экстракомплексов и отвечающих за координирование кислородсодержащих лигандов.
Ключевые слова: композитные гели, акриловая кислота, агар-агар, инициатор, коэффициент набухания, гидролиз.
Citation: Zhunusbekova NM, Iskakova Т.K., Chinibayeva N.S., Kussainova G.K., Khudaibergenov N.S. Creation a sorption material for the extraction of metal ions from aqueous solutions. Chem. J. Kaz., 2021, 3(75), 97-107. (In Russ.). DOI: https://doi.org/10.51580/2021-l/2710-1185.42
1. Введение
В законодательных основах перехода к устойчивому развитию Республики Казахстан одним из пунктов отмечен «экосистемный подход при регулировании экологических отношений». В рамках данной концепции приоритетными направлениями выступают: использование новых и экологически чистых, безопасных технологий, предупреждение и уменьшение экологических угроз здоровью населения, борьба с опустыниванием, сохранение биологического разнообразия, снижение эмиссий, доступ к качественной питьевой воде и т.д. [1-4].
В связи с этим разработка сорбционных полимерных материалов, полимерных композиционных сорбентов, основанное на химической сборке структурных единиц органической и неорганической природы, среди существующих методов синтеза полимерных носителей для иммобилизации биологически активных соединений, а также ионов металлов является актуальным научным направлением, в особенности, на стыке наук химии и современной биотехнологии [5-8].
В литературе существует множество работ, посвященных исследованию реакций комплексообразования полисахаридов с поликарбо-новыми кислотами [9-12], где в качестве полисахаридов используются, в основном, производные целлюлозы. Среди гетероциклических соединений особое место занимают производные имидазола, которые относятся к биологически активным веществам и широко используются не только в медицине, но и в сельском хозяйстве, промышленности и катализе. Имеющиеся сведения о комплексных соединениях гетероциклических лигандов с металлами немногочисленны [13, 14]. Физико-химические характеристики процесса комплексообразования имидазола [15] со взаимопроникающими сетками с образованием полимерного тройного композита с дальнейшей сорбцией ионов переходных металлов, в зависимости от концентрации низкомолекулярного вещества практически отсутствуют. В этой связи проведение целенаправленных исследований по поиску путей синтеза новых полимерных композитов с имидазольными лигандами, а также изучение процесса комплексообразования тройных систем в водных растворах переходных металлов относятся к одной из актуальных задач химии.
Данная работа посвящена получению и исследованию полимерных сорбционных композитов с участием сшитых структур акриловой кислоты, имидазола и солей металлов в водном растворе. В связи с этим в качестве объектов исследований были выбраны: акриловая кислота (АК), агар-агар (Аг-Аг), имидазол, сульфаты меди и никеля, хлорид кобальта.
2. Результаты и обсуждение
Получение полимерных сорбционных композитов с участием сшитых структур АК, взаимопроникающей сетки на основе АА-АК, имидазола и солей металлов в водном растворе ранее не изучалось.
ВПС на основе Аг-Аг и АК были получены путем радикальной полимеризации АК и Аг-Аг. Сравнение спектров ВПС со спектрами исходных соединений показало, что полоса поглощения валентных колебаний С=0 при 1711 см-1, отвечающая свободной АК, при комп-лексообразовании с Аг-Аг смещается до 1736 см-1. Причина смещения полосы валентных колебаний v(C=O) в ИК спектрах АК в высокочастотную область объясняется образованием химической связи (ковалентной или водородной) между функциональными группами взаимодействующих полимеров.
Изучение влияния степени дисперсности исходных веществ на гидродинамические параметры сетки может быть полезно при практическом использовании в качестве наполнителей. Гель на основе акриловой кислоты и имидазола выполняет функцию мембраны, так как при введении воды образует переходную полимерную сетку. Гели необходимых размеров были получены гранулометрическим методом с использованием лабораторных сит. В результате показано, что степень набухания геля напрямую зависит от дисперсного состояния, при этом образец с большей дисперсностью достигает предельных значений коэффициента набухания за более короткое время.
С целью получения двойного композита нами проведено связывание геля АК с имидазолом в концентрации от 2.5-10"5-2.5-10"3 моль/л. Сравнительные физико-химические характеристики указывают на увеличение Кн при увеличении концентрации имидазола, что связано с увеличением заряда сетки. Комплексообразование карбоксилатного аниона с имидазольным звеном может протекать за счет образования водородных связей имида-зольных звеньев с группами СООН, а также при участии групп СОО-. Эти реакции могут протекать параллельно. Преобладание одного процесса над другим зависит от степени нейтрализации поликислоты и концентрации добавляемого биологически-активного соединения.
На рисунке 1 приведена зависимость гидродинамических размеров сетки АК от концентрации имидазола. Показано, что увеличение концентрации имидазола влечет за собой увеличение коэффициента набухания, значение которого по истечении 20-25 мин достигает равновесного.
Большинство процессов, протекающих в биологических системах, включает взаимодействие ионов металла с несколькими лигандами, поэтому особый интерес представляет получение, исследование свойств и строения смешанно-лигандных комплексов или композитов с ионами металлов.
На рисунке 2 представлены кривые процесса контракции гидрогеля с растворами солей Си2+, №2+ и Со2+ при концентрации 5-10"3 моль/л. Показано, что при высокой концентрации солей процесс контракции происходит быстрее.
а
Рисунок 1 - Изменение степени набухания полимерного композита в зависимости от времени, при концентрации имидазола: 1 - С=2.5-10"5, 2 - С=2.5-10"4, 3 - С=2.5-10"3 моль/л.
1
г
а
Т тт
Рисунок 2 - Зависимость коэфициента набухания геля от времени при комплексообразовании с 1 - СиБ04, 2 - №Б04, 3 - СоС12 .
Установлено, что добавление хлорида металла к данной системе привело к понижению рН среды за счет возрастания ионной силы раствора и, соответственно, повышения степени диссоциации кислотных групп.
Аналогичные исследования были проведены с ВПС Аг-Аг - АК с имидазолом с концентрацией от 2.5-10-5 - 2.5-10-3 мол./л, с целью получения тройного композита. Для улучшения сорбционных свойств гидрогелей с целью увеличения количества карбоксильных групп в сетке осуществлен гидролиз полимера. В работе представлены результаты комплексообра-зования активированных образцов Аг-Аг - Ак и имидазола с солями металлов разной концентрации. Как видно из рисунка 3, с увеличением времени выдержки модифицированных образцов геля в растворе БеС13 наблюдается постепенный рост кривых 1-4, отражающих зависимость изменения коэффициента набухания при комплексообразовании гидро-лизованных в течение 0.3-4 ч образцов Аг-Аг - Ак и имидазола, с БеС13. Можно предположить, что резкое повышение коэффициента набухания в диапазоне от 0 до 0.5 ч происходит за счет проникновения молекул воды в фазу геля, что создает осмотическое давление и изменение гидродинамических размеров сеток в сторону их увеличения. В дальнейшем наблюдается постепенное увеличение коэффициента набухания, которое можно охарактеризовать как проникновение ионов металла с последующим комплек-сообразованием активированных ВПС с БеС13. Предельные значения коэффициента набухания достигаются в течение 6 ч. Необходимо отметить, что наиболее низкие значения коэффициента набухания сетки, отвечающие глубокому связыванию полимера с солями железа, наблюдаются для образцов, активированных в течение 3 и 4 часов (рисунок 3, кривые 3 и 4).
а
Рисунок 3 - Кинетика комплексообразования ЕеС13 с образцами ВПС Аг-Аг - Ак-имидазол после гидролиза: 0.3 ч (1), 1 ч (2), 3 ч (3) и 4 ч (4).
Для сравнения нами проведена кинетика комплексообразования исследуемых активированных образцов ВПС с СоС12. На рисунке 4 наблюдается скачкообразный ход кривых 1 и 2, соответствующих комп-лексообразованию соли кобальта с активированными в течение 0.3 и 1 часа ВПС Аг-Аг - Ак - имидазол, где в диапазоне от 0 до 4 часов изменение размеров сетки происходит постепенно, а затем степень набухания резко возрастает. Такое поведение ВПС вызвано конформационным переходом из одного состояния в другое, то есть переход «клубок-глобула» линейных участков сетки в результате координирующего взаимодействия с солью металла.
а
/ _
/
А / //
77 / / —1— /
0 1 2 3 4 5 6 7
I
Рисунок 4 - Кинетика комплексообразования СоС12 с образцами Аг-Аг - Ак-имидазол после гидролиза: 0.3 ч (1), 1 ч (2).
При этом максимальные значения ВПС соответствующие образованию комплекса, равны 24.0-25.5, в дальнейшем значения коэффициента набухания по истечение 6 часов не изменяются. Из сравнения рис. 3 и 4 следует, что комплексообразование ВПС с БеСЬ имеет более выраженный характер, чем с СоС12. Это может быть связано с затруднением внедрения в плоскость лиганда иона кобальта при образовании металлокомплекса, что сказывается в дальнейшем на связывании с функциональными группами сетки.
3. Заключение
В результате проделанной работы осуществлен синтез новых двойных и тройных полимерных композитов на основе акриловой кислоты и агар-агара с имидазолом, исследованы их физико-химические и комплексообразующие
свойства с ионами переходных металлов в водной среде. Показано специфическое связывание полученных полимерных композитов с солями металлов, которое осуществляется путем образования ионных пар с участием противоионов и координационно-ненасыщенных металлов, вносящих основной вклад в образование экстракомплексов и отвечающих за координирование кислородсодержащих лигандов. Полученные результаты подтвердили влияние гидролиза на рост функциональных групп в сетке полимера, способствующих более глубокому комплексообразованию.
4. Экспериментальная часть
Коэффициент набухания гидрогелей определяли гравиметрическим
методом. Степень набухания рассчитывали по формуле:
m—тп
а =--,
т0
где б - степень набухания исследуемого образца геля, г/г; m - масса набухшего образца, г; m0 - исходная масса образца гидрогеля, г.
Для изучения процесса сорбции металлов использовали ИК-Фурье спектрофотометр №соМ 5700 FT-IR («Thermo Electron corporation»), определяя оптическую плотность надгелевых растворов после реакции комплексообразования.
Синтез гидрогеля полиакриловой кислоты осуществляли по методике, основанной на получении редкосшитых полимерных гидрогелей полиакриловой кислоты в среде сшивающего агента N^-метилен-бис- акрил-амида, в качестве инициатора полимеризации была использована окислительно-восстановительная система. Полученные гидрогели на протяжении 2 недель промывали водой до постоянного значения рН.
Взаимопроникающие сетки (ВПС) на основе комплексов поликар-боновых кислот с Аг-Аг получали радикальной полимеризацией АК в водном растворе Аг-Аг в присутствии окислительно-восстановительной системы в качестве редокс-инициатора и ^^метиленбисакриламид в качестве сшивателя, при 70°C. Полученный гидрогель многократно промывали дистиллированной водой, до постоянных значений рН. В дальнейшем сушили при 60°C до постоянной массы.
Гидролиз. ВПС выдерживали в течение 0.3, 0.4, 1.0, 2.0 и более часов при заданной температуре в концентрированном растворе гидроксида натрия. После чего активированные ВПС сначала промывали слабым раствором соляной кислот, затем дистиллированной водой.
Комплексообразование геля с солями (сульфатов никеля и меди, хлорида кобальта) при их различных различных концентрациях. Для осуществления процесса комплексообразования образцы набухшего геля погружались в растворы сульфата никеля, хлорида кобальта, сульфата меди определенной концентрации: 2.5-10"3 моль/л, 2.5-10"4 моль/л, 5-10"2 моль/л, 1-10"2 моль/л. В результате коплексообразования получены гели, содержащие ионы вышеуказанных металлов.
Финансирование: Результаты исследований получены в рамках проекта (AP08956439), финансируемого Комитетом науки МОН РК.
Конфликт интересов отсутствует.
Information about authors:
Zhunusbekova Nazym Maratovna - Ph. D., Associate Professor, Deputy Director of the Institute of Distance Education and Professional Development; e-mail: n. [email protected]; ORCID ID: https://orcid.org/0000-0002-0529-9000
Iskakova Tynyshtyk Kadyrovna - Doctor of Chemical Sciences, Professor, Professor of the Institute of Chemical and Biological Technologies of Satbayev University; e-mail: [email protected]; ORCID ID: https://orcid.org/0000-0001-8122-752X
Chinibayeva Nurzhan Sarsenbayevna - Director of the training center of "Education Map" LLP; e-mail: [email protected]; ORCID ID: https://orcid.org/0000-0001-6270-7210
Gulsara Kasymkhanovna Kusainova - PhD student; e-mail: [email protected]; ORCID ID: https://orcid.org/0000-0003-0990-9002
Khudaibergenov Nurlan Sakenuly - Master's degree, contractor for the project AP08956439 Satbayev University; e-mail: [email protected]; ORCID ID: https://orcid.org/0000-0002-0541-1509
Список литературы
1. Экологический кодекс Республики Казахстан от 2 января 2021 года № 400-VI ЗРК. https://adilet.zan.kz/rus/docs/K2100000400 (по состоянию на 13.08.2021).
2. Лозинский В. И. Криогели на основе природных и синтетических полимеров: получение, свойства и области применения. Успехи химии, 2002, 71(6), 559-585. DOI: 10.1070/RC2002v071n06ABEH000720.
3. Lanza R., Langer R., Vacanti J.P. Principles of tissue engineering. Ed. 4th. Elsevier: Academic press, 2013, 1936. https://www.elsevier.com/books/principles-of-tissue-engineering/lanza/978-0-12-398358-9 (по состоянию на 13.08.2021).
4. Помогайло А.Д. Гибридные полимер-неорганические нанокомпозиты. Успехи химии, 2000, 69(1), 60-89. DOI: 10.1070/RC2000v069n01ABEH000506.
5. Madduma-Bandarage U.S.K., Madihally S.V. Synthetic Hydrogels: Synthesis, novel trends and applications. J. Appl. Polym. Sci, 2021, 138, 1-23. / https://doi.org/10.1002/app. 50376.
6. Fiorica C., Palumbo F.S., Pitarresi G., Gulino A., Agnello S., Giammona G. Injectable in situ forming hydrogels based on natural and synthetic polymers for potential application in cartilage repairhttps://pubs.rsc.org/en/Content/ArticleLanding/2015/RA/c4ra16411c - fn1 . RSC Adv., 2015, 5, 19715-19723. https://doi.org/10.1039/C4RA16411C.
7. Song D., Kang B., Zhao Z., Song Sh. Stretchable self-healing hydrogels capable of heavy metal ion scavenging. RSC Adv., 2019, 9, 19039-19047. https://doi.org/10.1039/C9RA03443A.
8. El Halah Amal; López-Carrasquero Francisco; Contreras Jesús. Applications of hydrogels in the adsorption of metallic ions. Ciencia e Ingeniería, 2018, 39(1), 57-78. https://www.redalyc.org/journal/5075/507555109006/507555109006.pdf (по состоянию на 25.08.2021).
9. Барановский В.Ю., Ганев В.Г., Петкова В.Б., Войчева Х.Ч., Димитров М.В. Гидрогели на основе комплексов поликарбоновых кислот с агар-агаром. Коллоид. журн., 2012, 74(6), 675-679. ISSN: 0023-2912.
10. Wei-Min Cheng, Xiang-Ming Hu, Yan-Yun Zhao, Ming-Yue Wu, Zun-Xiang Hu, Xing-Teng Yu. Preparation and swelling properties of poly(acrylic acid-co-acrylamide) composite hydrogels, 2016, https://doi.org/10.1515/epoly-2016-0250.
11. Pascual A., Tan J.P.K., Yuen A., Chan J.M.W., Coady D.J., Mecerreyes D., Hedrick J.L., Yang Y.Y., Sardon H. Broad-Spectrum Antimicrobial Polycarbonate Hydrogels with Fast Degradability. Biomacromolecules, 2015, 16(4), 1169-1178. https://doi.org/10.1021/bm501836z.
12. Serrano-Aroca A., Deb S. Acrylic-Based Hydrogels as Advanced Biomaterials. 2020, ISBN: 978-1-78985-184-7, ISBN: 978-1-78984-711-6. https://doi.org/10.5772/intechopen.77563.
13. Буду Г.В., Тхоряк А.П. Комплексообразование серебра с некоторыми гетероциклическими аминами в водно-этанольных растворах. Журн. неорг. Хим., 1980, 25(4), 1006-1008.
14. Буду Г.В., Назарова Л.В., Тхоряк А.П. Комплексообразование серебра и кадмия с гексаметилентетрамином в водных и водно-органических растворах. Журн. неорган. Хим., 1975, 20(11), 2094-2097.
15. Аминджанов А.А., Сафармамадов С.М., Мабаткадамова К.С. Комплексные соединения кадмия(П) с 1-метил-2-меркаптоимидазолом. Доклады АН Республики Таджикистан, 2010, 53(1), 40-44.
Тушндеме
СУ ЕРШНДШЕРШЕН МЕТАЛЛ ИОНДАРЫН АЛУ YШIН СОРБЦИЯЛЬЩ МАТЕРИАЛ АЛУ
Н.М. Жунусбекова 1*, Т.К. Искакова1, Н.С. Чинибаева2, Г.К. Кусаинова 1, Худайбергенов Н. С. 1
1Satbayev University, Алматы, К^азацстан
2Учебный центр ТОО «Education Map», Алматы, Казацстан
E-mail: n.zhunusbekova@satbayev. university1
Yшeлшемдi гидрофильдi торлы к¥рылымнын болуы енеркэсште, медицинада, ауыл шаруашылыгында жэне баска салаларда бiрегейлiктi жэне кен тэжiрибелiк колданысты камтамасыз етедг Олардын негiзiнде ж^мсак жанаспалы линзалар, тангыш материалдар, суперабсорбенттер, катализаторлар, тамырлардын к¥ргауын болдырмайтын жэне eсiмдiктердiн пршшпн етуiн жаксартатын топырак к¥ры-лымдаушы агенттер жэне тагы баскалар жасалды. Бул жумыстыц мацсаты - гид-рофильдi-гидрофобты балансымен ерекшеленетiн имидазолдын акрил кышкылы мен агар-агар негiзiндегi эр тYрлi сипаттагы мономерлiк тiзбектердi бiрiктiру ар-кылы жана суда юшетш полимерлi композиттердi синтездеу. Нэтижелер мен тал-цылау: имидазолмен косылган акрил кышкылы жэне агар-агар непзшдеп жана кос жэне Yштiк полимерлi композиттердщ синтезi жYргiзiлдi, олардын физикалык-химиялык жэне сулы ортада eтпелi металл иондарымен кешентYзушi касиеттерi зерттелдi. Салыстырмалы талдау керсеткендей, БеОз-пен езара тшлетш торлардын кешентYзуi СоС12-ге караганда айкынырак. Б^л металл кешенiнiн тYзiлуi кезшде лиганд жазыктыгына кобальт ионын енпзудщ киындыгымен байланысты болуы мYмкiн, б^л одан эрi тордын функционалды топтарымен байланысуына эсер етедi. Алынган полимерлi композиттердiн металл трдарымен спецификалык байланысы кeрсетiлдi, ол экстракешендердiн пайда болуына жэне к¥рамында оттегi бар лиганд-тардын координациясына негiзгi Yлескосатын,н карсы иондар мен координациялык-каныкпаган металдардын катысуымен иондык ж^птардын тYзiлуi аркылы жYзеге асады.
ТYЙiн сездер: композициялык гельдер, акрил кышкылы, агар-агар, инициатор, су ащру, гидролиз.
Abstract
CREATION A SORPTION MATERIAL FOR THE EXTRACTION OF METAL IONS FROM AQUEOUS SOLUTIONS
N.M. Zhunusbekova 1*, Т.К. Iskakova1, N.S. Chinibayeva 2, G.K. Kussainova1, Khudaibergenov N.S.1
1Satbayev University, Almaty, Kazakhstan
2Учебный центр ТОО «Education Map», Алматы, Казахстан
E-mail: n.zhunusbekova@satbayev. university1
The presence of a three-dimensional hydrophilic network structure ensures the uniqueness and wide practical application of hydrogels in industry, medicine, agriculture, etc. On their basis, soft contact lenses, dressings, superabsorbents, catalysts, soil structuring agents, preventing root drying and improving plant survival, have been created. The aim of this work is to synthesize new water-swellable polymer composites by combining monomer units of various natures based on acrylic acid and agar-agar with imidazole, differing in hydrophilic-hydrophobic balance. Results and discussion: The synthesis of new double and ternary polymer composites based on acrylic acid and agar-agar with imidazole was carried out, their physicochemical and complex-forming properties with transition metal ions in an aqueous medium were investigated. Comparative analysis showed that the complexation of interpenetrating networks with FeCl3 is more pronounced than with CoCl2. This fact can be associated with the difficulty of introducing a cobalt ion into the ligand plane during the formation of a metal complex, which further affects the binding to the functional groups of the network. The specific binding of the obtained polymer composites with metal salts was shown, which is carried out through the formation of ion pairs with the participation of counterions and coordination-unsaturated metals, which make the main contribution to the formation of extracomplexes and are responsible for the coordination of oxygen-containing ligands.
Key words: composite gels, acrylic acid, agar-agar, initiator, water absorption, hydrolysis.
References
1. Ekologicheskij kodeks Respubliki Kazahstan ot 2 y an vary a 2021 goda № 400-VI ZRK. https://adilet.zan.kz/rus/docs/K2100000400 (po sostoyaniyu na 13.08.2021).
2. Lozinskij V.I. Kriogeli na osnove prirodnyh i sinteticheskih polimerov: poluchenie, svojstva i oblasti primeneniya. Uspekhi himii, 2002, 71(6), 559-585. DOI: 10.1070/RC2002v071n06ABEH000720.
3. Lanza R., Langer R., Vacanti J.P. Principles of tissue engineering. Ed. 4th. Elsevier: Academic press, 2013, 1936. https://www.elsevier.com/books/principles-of-tissue-engineering/lanza/978-0-12-398358-9 (po sostoyaniyu na 13.08.2021).
4. Pomogajlo A.D. Gibridnye polimer-neorganicheskie nanokompozity. Uspekhi himii, 2000, 69(1), 60-89. DOI: 10.1070/RC2000v069n01ABEH000506.
5. Madduma-Bandarage U.S.K., Madihally S.V. Synthetic Hydrogels: Synthesis, novel trends and applications. J. Appl. Polym. Sci., 2021, 138, 1-23. / https://doi.org/10.1002/app. 50376.
6. Fiorica C., Palumbo F.S., Pitarresi G., Gulino A., Agnello S.,, Giammona G. Injectable in situ forming hydrogels based on natural and synthetic polymers for potential application in cartilage repairhttps://pubs.rsc.org/en/Content/ArticleLanding/2015/RA/c4ra16411c - fn1 // RSC Adv., 2015, 5, 19715-19723. https://doi.org/10.1039/C4RA16411C.
7. Song D., Kang B., Zhao Z., Song Sh. Stretchable self-healing hydrogels capable of heavy metal ion scavenging. RSC Adv., 2019, 9, 19039-19047. https://doi.org/10.1039/C9RA03443A.
8. El Halah Amal; López-Carrasquero Francisco; Contreras Jesús. Applications of hydrogels in the adsorption of metallic ions. Ciencia e Ingeniería, 2018, 39(1), 57-78. https://www.redalyc.org/journal/5075/507555109006/507555109006.pdf (po sostoyaniyu na 25.08.2021).
9. Baranovskij V.Yu., Ganev V.G., Petkova V.B., Vojcheva H.Ch., Dimitrov M.V. Gidrogeli na osnove kompleksov polikarbonovyh kislot s agar-agarom. Kolloid. zhurn., 2012, 74(6), 675-679. ISSN: 0023-2912.
10. Wei-Min Cheng, Xiang-Ming Hu, Yan-Yun Zhao, Ming-Yue Wu, Zun-Xiang Hu and Xing-Teng Yu. Preparation and swelling properties of poly(acrylic acid-co-acrylamide) composite hydrogels, 2016, https://doi.org/10.1515/epoly-2016-0250.
11. Pascual A., Tan J.P.K., Yuen A., Chan J.M.W., Coady D.J., Mecerreyes D., Hedrick J.L., Yang Y.Y., Sardon H. Broad-Spectrum Antimicrobial Polycarbonate Hydrogels with Fast Degradability. Biomacromolecules, 2015, 16(4), 1169-1178. https://doi.org/10.1021/bm501836z.
12. Serrano-Aroca Á., Deb S. Acrylic-Based Hydrogels as Advanced Biomaterials. 2020, ISBN: 978-1-78985-184-7, ISBN: 978-1-78984-711-6. https://doi.org/10.5772/intechopen.77563.
13. Budu G.V., Tkhoryak A.P. Kompleksoobrazovaniye serebra s nekotorymi geterotsikli-cheskimi aminami v vodnoetanolnykh rastvorakh. Zhurn. neorg. Khimii, 1980, 25(4), 1006-1008.
14. Budu G.V., Nazarova L.V., Tkhoryak A.P. Kompleksoobrazovaniye serebra i kadmiya s geksametilentetraminom v vodnykh i vodno-organicheskikh rastvorakh. Zhurn. ne organ. Khim., 1975, 20(11), 2094-2097.
15. Amindzhanov A.A., Safarmamadov S.M., Mabatkadamova K.S. Kompleksnyye soyedineniya kadmiya(II) s 1-metil-2-merkaptoimidazolom. Doklady AN Respubliki Tadzhikistan, 2010, 53(1), 40-44.
