CC BY
254
УДК 666.965
К. Г. Егорова, А. В. Скворцов, А. С. Чекмарев
ПОЛУЧЕНИЕ РАСТВОРА СИЛИКАТА НАТРИЯ ИЗ ДИАТОМИТА ИНЗЕНСКОГО МЕСТОРОЖДЕНИЯ
Ключевые слова: жидкое стекло, силикатный модуль, железосодержащие примеси.
В данной работе представлены исследования получения растворов силиката натрия из диатомита Инзенско-го месторождения. Также была предпринята попытка удаления железосодержащих частиц из диатомита с помощью электромагнитного сепаратора, который так же удалял и ферромагнитные примеси, что способствует получению жидкого стекла с хорошими технологическими характеристиками, и является несомненным плюсом для получения светлого жидкого стекла. Исследованы технологические особенности получения растворов силиката натрия и их химический состав.
Keywords: water glass, silica modulus, iron impurities.
This paper presents the research of the production of sodium silicate solutions from diatomite of Inza deposits. Additionally an attempt was made to remove iron particles from diatomaceous earth with the use of electromagnetic separator that also removes ferromagnetic impurities, thereby facilitating to obtain a water glass with good processability, and is a definite advantage for a light water glass. The technological features ofpreparation of solutions of sodium silicate and their chemical composition are studied.
Введение
Перспективным направлением развития химической промышленности является разработка новых материалов на основе неорганических полимеров, к которым относятся водорастворимые силикаты щелочных металлов. Силикат натрия является крупнотоннажным продуктом неорганического синтеза и производится во всех промышленно развитых странах мира. С увеличением экономических темпов потребность отечественной промышленности в нем непрерывно возрастает.
Понятие «жидкое стекло» весьма широкое и включает в себя водные щелочные растворы силикатов, независимо от вида катиона, концентрации кремнезема, его полимерного строения и способа получения таких растворов. Так, кроме растворения в воде растворимых стекол, жидкое стекло получают растворением кремнезема в щелочах, а также растворением аморфных или кристаллических порошков гидратированных или безводных щелочных силикатов.
Одним из основных критериев определения пригодности сырья - это максимальное содержание в нем аморфного SiO2 и минимальное - примесей, которые являются источником загрязнения растворов щелочных силикатовспособствующие появлению в них нерастворимых остатков.
Растворимые стекла (растворимые силикаты натрия и калия) представляют собой вещества в аморфном стеклообразном состоянии, характеризующиеся определенным содержанием оксидов -М2О и SiO2, где М - это № и К. Мольное соотношение SiO2/M2O составляет 2,6^3,5 при содержании SiO2 69^76 % мас., -для натриевого стекла и 65^69 % мас., - для калиевого [1-3].
Одним из направлений, способных улучшить экологическую обстановку и снизить вредное воздействие токсических веществ на человека, является разработка новых видов экологически чистых строительных и отделочных материалов и техноло-
гий их производства. Такими материалами могут стать строительные материалы на основе жидкого стекла, синтезированным по низкотемпературному методу, исключающему высокотемпературную варку. Эта технология позволяет использовать кремне-земсодержащее сырье на основе аморфного и кристаллического диоксида кремния.
Гидротермальный метод получения растворов силиката натрия имеет ряд преимуществ перед обычными способами:
- низкую температуру получения растворов силиката натрия и ускоренный процесс силикатообра-зования в связи с большей реакционной способностью кремнеземсодержащего сырья;
- более простую схему производства;
- сокращение капиталовложений на 70% за счет сокращения числа занятых на производстве рабочих на 65%, более короткого срока постройки завода.
- использование кремнеземсодержащего сырья более низкого качества, к числу которых можно отнести диатомиты с пониженным содержанием аморфного SiO2.
В природе встречаются 3 разновидности аморфного кремнезема: трепел, диатомит, инфузорит, отличающиеся между собой только происхождением и очень близкие по своим главнейшим физико-химическим свойствам. Главной составной их частью является SiO2, содержание которого колеблется в довольно широких границах и может достигать 94-95%. Содержание примесей, главным образом полуторных окислов, исчисляется в пределах 5-20% [1].
Сфера использования жидкого стекла очень широкая - химическая промышленность, полиграфия, производство моющих средств, катализаторов, флюсов и даже металлургия (изготовление форм и вкладышей). Но самый большой сегмент - это строительство. Условно можно разбить на два направления: производство стройматериала и непосредственное применение жидкого стекла в строительстве.
Объекты и методы исследования
Объектом исследования выбрана кремнеземсо-держащая порода - диатомит Инзенского месторождения Ульяновской области Российской Федерации.
На данном материале были проведены исследования по получению высокомодульного силиката натрия с минимальным содержанием примесей (в частности Fe2O3).
Для исходного диатомита был изучен химический и минеральный состав, так же проводился термический анализ. Испытания проводились в Аналитическом испытательном центре ФГУП «ЦНИИге-олнеруд».
Химический состав пород был изученна атомно-эмиссионном спектрометре «OPTIMA 8300». Инструкция НСАМ № 487-ХС [4]. Образец после предварительного дробления, истирания и квартования был переведен с флюсом в раствор[5]. Затем при комнатной температуре и атмосферном давлении снимали показания спектрометра.
Минеральный состав был определен на дифрак-тометре D8 ADVANCE c использованием монохро-матизированного Cu Ka-излучения, в режиме шагового сканированияметодом порошка [6], Инструкция НСОММИ № 29 [7].
Термический анализ поведения диатомита Ульяновской области проводили на синхронном термоанализаторе STA 409 PCLuxx. Исследовали методы термического анализа (ТГ-ДТГ, ДСК) в воздушной среде в интервале температур 30-1000°С со скоростью нагрева 10 К/мин.
Пробоподготовка. На основе патентного поиска [8,9,10-14] и литературных данных [4] осуществлялась следующая пробоподготовкакомпонентов для синтеза жидкого стекла гидротермальным методом, которая включает в себя следующие основные стадии.
Дробление. Для получения раствора силиката натрия исходную породу дробили на щековой дробилке и рассеивали на ситах с выделением рабочей фракции 1.0-4.0 мм, 0.5-1.0 мм, 0.5-0.1мм.
Удаление магнитных частиц. Жидкое стекло (растворимый силикат натрия) представляет собой жидкость серого или желтого цвета без механических примесей и включений, видимых невооруженным глазом. Одной из важных стадий пробоподго-товки было удаление железа из диатомита с помощью электромагнитного сепаратора, который так же удалял и ферромагнитные примеси, и ручного магнита, что является несомненным плюсом для получения светлого жидкого стекла. С целью удаления ферромагнитных примесей и последующего осветления жидкого стекла был применен электромагнитный сепаратор в соответствии ГОСТу 10512-93.
Термообработка. В подавляющем большинстве случаев раствор силиката натрия, полученный из исходных пород без термической обработки, окрашен в темный цвет. Предположено, что окраску раствору придают органические примеси, присутствующие в породе. Одним из возможных решений данной проблемы является предварительная термическая обработка исходной породы. В результате
термического анализа и литературного поиска [17,16,8] была выбранная наиболее оптимальная температура обжига равная 5500С. Данный процесс вели со скоростью подъема температуры 550°С в полтора часа и выдержкой 2 часа.
Щелочная обработка (гидротермальный метод). Для получения из диатомита жидкого стекла гидротермальным методом требуется химическая обработка сырья растворами щелочей концентрацией равной 5%, 10%, 15%. Такая концентрация раствора щелочей была выбрана для того чтобы проследить как изменяется модуль и выход готового продукта.
Технология получения жидкого стекла из кремнистых пород более эффективна, чем при традиционном способе его варки из кварцевого стекла.
Навеску подготовленной пробы весом 20 г переносили в круглодонную колбу вместимостью 250 мл., заливали раствором щелочи выбранной концентрации при соотношении Т:Ж = 1:3 [15,16,8] и устанавливали с обратным холодильником на электроплитку. Перемешивание раствора щелочи осуществлялось за счет пористости диатомита, температуру процесса вели при атмосферном давлении при температуре 90-950С [15,16,8]. Далее раствор силиката натрия проходил двойную отчистку, включающую в себя отделение полученного раствора от осадка с помощью центрифуги. Преимуществом центрифуги является сокращение времени фильтрации силиката натрия декантацией, а так же возможность использования фракции <1мм. После того, как полученный раствор силиката натрия отфильтровализамеряли его объем. Твердый остаток промывался, сушился и взвешивался.
Полученный раствор силиката натрия, с недостаточной плотностью подвергали выпариванию. Процесс выпаривания проводили на водяной бане. По окончании выпаривания раствор силиката натрия охлаждали, замеряли его плотность с помощью пикнометра по ГОСТу 13078-81, и рассчитывали выход раствора силиката натрия из 1 кг породы.
Определения качественных характеристик раствора силиката натрия проводили по ГОСТ 13078-81 «Стекло натриевое жидкое. Технические условия» [20].
Результаты экспериментов и их обсуждение
На первом этапе работы была проведена технологическая оценка качества диатомита как сырья для получения растворов силиката натрия.
Химический состав показал, что общее содержание SiO2 в диатомите довольно высокое - 82,92%, количество А1203 - не превышает 7%, оксид титана - 0,46%, №20-0,21% и К20-1,41%..
Содержание основного красящего оксида ^е203) составляет 3,36% и что является высоким показателем и может стать следствием потемнения силиката натрия получаемого из данного сырья.
Как известно, кремнеземсодержащие компоненты и материалы являются сырьем для производства жидкого стекла путем прямого растворением кремнезема в щелочах гидротермальным способом. Ос-
новной критерий определения пригодности сырья для производства жидкого стекла таким способом -это наличие в нем достаточного количества SiO2 в аморфной форме (опал-кристобалит-тридимитовой фазы). Данная составляющая, равно как и другие минеральные компоненты, входящие в состав исследуемого диатомита были определены рентгено-количественным фазовым анализом.
В результате проведения минерального анализа диатомита Инзенского месторождения было выявлено, что диатомит содержит в себе следующие минералы гематит, глинистый минерал (слюда), кри-стобалит, кварц, полевые шпаты кварца, а так же железистые включения, состоящие из магнетита, гетита, лепидокрокита, акагенита.
Отличительной особенностью кремнеземсодер-жащих горных пород осадочного происхождения является преимущественное содержание в них опал-кристобалит-тридимитовой фазы (ОКТ-фаза), которая содержит кремнезем в аморфной форме (квазикристаллический кремнезем - рентгеноа-морфный опал и микроблоки а -кристобалита и а-тридимита), т.е. легко растворимый в щелочах. Содержание ОКТ-фазы в диатомите Инзенского месторождения равно-45%.
Кристаллическая часть (обломочный материал и глинистые минералы) должны присутствовать в минимальном количестве, т.к. являются балластом в химических реакциях при получении жидкого стекла. Кроме того, глинистые минералы группы монтмориллонита обладают адсорбционными свойствами и в процессе щелочной обработки ионы натрия адсорбируются на поверхности глинистых минералов, что приводит к снижению выхода растворов силиката натрия с единицы породы [19]. В исследуемом диатомите также наблюдается значительное содержание слюды 35-40%.
По внешнему виду диатомит неоднороден, при более тщательном осмотре наблюдаются угловатые полускатанные частицы светло-серого цвета и кир-пично-красного цвета, а так же магнитные частицы в виде включений выявленные при помощи ручного магнита и электромагнитного сепаратора, так же виду значительного содержание железистой составляющей ^е203 3,36%), которая присутствует в породе в виде минералов, было проведено исследование исходной породы после обработки магнитной сепарацией
После магнитной сепарации диатомит уже не содержал магнетит-маггемитовую фазу, намагниченность проб по сравнению с исходной породой снизилась в 1,5 - 2 раза. В пробах сохраняется тонкодисперсный гематит и парамагнитное железо, обладающие слабомагнитными свойствами. Гематит или немагнитная окись железа устойчива до температуры плавления (1565°С) и имеет красный цвет, что может повлиять на окраску жидкого стекла. Магнитная сепарация, на первый взгляд предпочтительнее, т.к. убирает все значимые магнетики, влияющие на цвет и качество жидкого стекла.
Для выбора оптимальной термообработки пробы были проведены исследования термогравитриче-ским методом (ТГ-ДТГ).
По термическому поведению образцов по количеству термических эффектов и по выделенным интервалам термоактивности близки. В основном наблюдается удаление воды в два этапа в интервалах 30-275°С и 275-600°С. Кроме того, отмечается дополнительный узкоинтервальный эффект от 700°С до 1000°С.
Из предварительно полученных данных можно сделать вывод, что диатомит Инзенского месторождения может применяться в виде сырья для получения силиката натрия гидротермальным методом. Он содержит достаточное количество SiO2-82,92%, ОКТ-фазы -45%. Красящие железосодержащие частицы, в частности магнетит и маггемит, как наиболее сильные феррамагнетики легко подвергаются магнитной сепарации, а по результатам ТГ-ДТГ видно, что органические вещества сгорают уже до 6000С, что экономически выгодно для варки силиката натрия гидротермальным методом.
На втором этапе работы была проведена подготовка сырья, и были получены растворы силиката натрия, характеристики которых внесены в табл. 1.
Таблица 1- Основные характеристики растворов силиката натрия, полученных притермооб-работке 550°С из диатомита Инзенского месторождения прошедших магнитную сепарацию
№ п/п Фрак., мм Р, г/см3 Силикатный модуль, SiO2, % Вых. растра, % Цвет рас.
5%раствор№ОН
1 < 1,0 1,18 1,2 3,7 27,55 Св. жел.
2 0,5-0,1 1,2 2,1 4,5 29,43 Св. жел
3 1-0,5 1,19 2,2 4,4 31,30 Св. жел
4 1,0-4,0 1,2 2,3 4,2 30,03 Пр-ый
10%раствор №ОН
1 < 1,0 1,22 2,1 8,3 27,52 Св. жел
2 0,5-0,1 1,23 2,3 14,9 28,64 Св. жел
3 1-0,5 1,25 2,5 14 31,03 Пр-ый
4 1,0-4,0 1,25 2,4 6,5 33,22 Пр-ый
15%раствор №ОН
1 < 1,0 1,25 1,5 2,4 31,09 Желт.
2 0,5-0,1 1,23 1,3 3,8 31,08 Желт.
3 1-0,5 1,25 1,7 3,9 31,99 Желт.
4 1,0-4,0 1,25 1,8 3,3 31,99 Желт.
В результате проведенных исследований по получению силиката натрия (жидкого стекла) гидротермальным методом можно сделать вывод что, характеристики (силикатный модуль, содержание
SiO2) готового продукта изменяются в зависимости от концентрации раствора №ОН, и в зависимости от фракции применяемого сырья (диатомита).
Образцы жидкого стекла, синтезируемые при концентрации раствора №ОН - 10% имели хорошие результаты по силикатному модулю 2,1-2,5, и содержанию оксида кремния, количество которого в растворе достигало 14,9%,при этом цвет раствора имел светло-желтые и прозрачные оттенки.
Образцы жидкого стекла, синтезируемые при концентрации раствора №ОН - 15% имели более низкий модуль 1,3-1,8, а так же низкое содержание оксида кремния 2,4-3,9% и цвет растворов силиката натрия имел более желтоватые оттенки. Формально повышение концентрации щелочного раствора по-нижаласиликатный модуль получаемого жидкого стекла. Уменьшение содержания SiО2 в растворе силиката натрия объясняется его кристаллизацией с выпадением в белый осадок, что возможно привело к уменьшению модуля в самом растворе.
Образцы жидкого стекла, синтезируемые при концентрации раствора №ОН - 5% имели модуль 1,2-2,3, содержание оксида кремния 3,7-4,5% и цвет раствора силиката натрия светло-желтого и прозрачного оттенка.
Изменения размеров фракций существенно не повлияло на выход готового продукта, в среднем он равен ~ 30% во всех случаях получения жидкого стекла из диатомита Инзенского месторождения.
По результатам проведенной технологической оценки качества диатомита и оценки готового силиката натрия оптимальными условиями для получения растворов силиката натрия является: размер фракции 0.1-0.5, 0.5-1, 1-4 мм концентрация раствора NaOH - 10%, время процесса варки - 2 часа, соотношение твердой и жидкой фазы 1:3, температура кипение раствора щелочи 90-950С.
Для сравнительного анализа наилучшего состава жидкого стекла содержащего значительное количество SiO214-14,9%и высокий модуль 2,3-2,5 был получен раствор силиката натрия из сырья не прошедшего отчистку от железосодержащих частиц.
В результате сравнительного анализа можно сделать вывод, что магнитная сепарация не влияет на содержание SiO2 и силикатный модуль жидкого стекла. Раствор жидкого стекла, синтезируемый при концентрации раствора №ОН - 10% и диатомита не прошедшего предварительную магнитную сепарацию имеет силикатный модуль 2,2-2,5, содержание оксида кремния 13,9- 15,1%. Разница наблюдалась лишь в цвете раствора, так полученные на основе диатомита силикатные растворы имели светло желтые оттенки.
Проведен так же сравнительный количественный химический анализ для определения содержания Fe2Oз.
Из таблицы 2 видны изменения в количественном составе оксида железа, содержащегося в полученных растворах силиката натрия. Образцы силиката натрия прошедшие предварительно магнитную сепарацию имеют в своем составе оксида железа в разы меньше, что говорит об эффективности данного процесса пробоподготовки.
Таблица 2 - Сравнительный количественный химический анализ содержания оксида железа в силикате натрия (условия обработки диатомита: обжиг при Т=5500С, 10% раствор NaOH)
Фракция, мм Содержание Fe2O3,%
Диатомит, прошедш ф ий отчистку от магнитной ракции
1 0,5-0,1мм 0,0058
2 1-0,5мм 0,0057
3 1-4мм 0,0022
Диатомит не п рошедший отчистку
1 0,5-0,1мм 0,074
2 1-0,5мм 0,063
3 1-4мм 0,022
Выводы и предложения
В ходе проведения работы на основе полученных данных сделаны следующие выводы.
1. Возможность использования кремнеземсо-держащей породы для получения растворов силиката натрия гидротермальным методом. По результатам химического, минерального и термического анализа была обоснована возможность использования данного сырья (диатомита Инзенского месторождения) как компонент для получения силиката натрия.
2. Установлена возможность отчистки исходного диатомита от железосодержащих примесей с помощью магнитной сепарации, что позволяет значительно осветлить полученные жидкие стекла и сделала продукт более высокого качества.
3. Определены оптимальные условия пробопод-готовки и варки жидкого стекла гидротермальным методом. Для диатомита Инзенского месторождения с содержанием SiO2 -82.92%, ОКТ-фазы -45% оптимальными условиями пробоподготовки и варки жидкого стекла является:
- дробление сырья до фракций 0.1-0.5, 0.5-1, 1-4 мм;
-магнитная сепарация;
- обжиг сырья при 5500С;
- концентрация раствора №ОН- 10%;
- соотношение твердой и жидкой фазы 1:3;
- время процесса варки - 2 часа;
- температура кипение раствора щелочи 90-950С, при атмосферном давлении.
В результате данного процесса получен раствор силиката натрия с модулем от 2 до 2.5, плотностью в среднем 1.24, значительным показателем является содержаниеFe2O3,которое не превышает 0,006%. Полученное жидкое стекло согласно Г0СТ-13078-81 можно применять в литейном производстве в качестве связующего и как флотационного реагента.
4. Применение центрифугирования для отделения раствора силиката натрия от твердого нерастворимого остатка значительно снижает время дальнейшей декантации с увеличением выхода жидкого стекла.
Таким образом, предприятия, занимающиеся
производством жидкого стекла из низкокачественного диатомита могут получить качественный продукт с низким содержанием оксида железа.
Литература
1. Григорьев П.Н. Растворимое стекло: получение, свойства и применение/ G/Y/ Григорьев,М.А. Матвеев: -М:Государственное издательство литературы по строительным материалам, 1956.-443 с.:ил.
2. Корнеев В.И. Растворимое и жидкое стекло. В.И. Кор-неев, В.В. Данилов.-СПб: Стройиздательство, 1996.-251с.
3. Айлер P. Химия кремнезема /Р. Айлер.- М.: Мир, 1982.ч.1. -416с.,ил.
4. Инструкция НСАМ № 487-ХС. М.: ВИМС, 2005.
5. Технологическая оценка качества на разных стадиях ГРР исходных и активированных цеолитсодержащих кремнистых пород для использования в нетрадиционных направлениях (для очистки питьевых и сточных вод, осушки нефтяных газов и воздуха, для производства агрохимических материалов и жидкого стекла): Методические указания НСОМТИ № 98 //Т.П.Конюхова, У.Г.Дистанов, О.А.Михайлова, Д.А.Кикило, Т.Н.Чуприна. М.: ВИМС, 2000. 111 с.
6. Пущаровский Д.Ю. Рентгенография минералов / Д.Ю. Пущаровский. - М.: ЗАО «Геоинформмарк», 2006. - 292 с.
7. Инструкция НСОММИ № 29. М.: ВИМС, 1991
8. Пат. 2188793 РФ, МПКС01В33/32. Способ получения жидкого стекла / Е.А. Никифоров; заявитель и патентообладатель Никифоров. Е.А. - № 2001123070/12;заявл. 16.08.01; опубл. 10.09.02.
9. Пат. 2143396 РФ, МПК C01B33/32. Способ получения жидкого стекла /Т.П. Конюхова, У.Г.Дистанов; заявитель и патентообладатель ФГУП «ЦНИИгеолнеруд». -№ 97119820/12; заявл. 02.12.97; опубл. 27.12.1999.
10. Пат.2142411РФ, МПК С01В33/32. Способ получения высокомодульного жидкого стекла / Т.Н. Радина, Ю.П. Карнаухов, Д.В. Ульянов, А.В. Стефанишин; заявитель
и патентообладатель Братский индустриальный институт. - 98106697/12 заявл. 10.04.98; опубл. 10.12.99.
11. Пат. 2171221РФ, МПК С01В33/32. Способ получения высокомодульного жидкого стекла / Т.Н. Радина, М.А. Калинина; заявитель и патентообладатель Братский государственный технический университет. - № 2000106807/12 заявл. 20.03.00; опубл.27.07.01.
12. Пат.2171223РФ, МПК С01В33/32. Способ получения высокомодульного жидкого стекла/ Т.Н. Радина, М.А. Калинина; заявитель и патентообладатель Братский государственный технический университет. - № 2000106807/12 заявл. 16.12.99; опубл. 27.07.01.
13. Пат. 2181691 РФ, МПК С01В33/32. Способ получения жидкого стекла / В.В. Шарова, А.А. Шихалеева, Е.Н. Подвольская; заявитель и патентообладатель Братский государственный технический университет. - № 99125591/12; заявл.. 06.12.99; опубл. 27.04.02.
14. Пат. 2238242 РФ, МПК C01B33/32. Способ получения высокомодульного жидкого стекла / Т.Н. Радина, Н.А. Свергунова, заявитель и патентообладатель Братский государственный технический университет. - № 2002108226/15; заявл. 01.04.02; опубл. 20.10.04.
15. Пат. 2081826 РФ, МПК C01B33/32. Способ получения жидкого стекла / Конюхова Т.П. Конюхова, У.Г. Диста-нов; заявитель и патентообладатель ФГУП «ЦНИИгеолнеруд». - № 94017463/25; заявл. 13.05. 94; опубл. 20.06.1996.
16. Пат. 2189941 РФ, МПК C01B33/32. Способ получения жидкого стекла / В.А. Сырых, Г.И. Залдат; заявитель и патентообладатель В.А. Сырых, Г.И. Залдат. - № 2000105876/03; заявл. 10.03.00; опубл. 27.09.02.
17. Технология кристаллогидратов метасиликата натрия из диатомита Инзенского месторождения: диссерта-ция...кандидата технических наук : 05.17.01 / Филиппович Елена НиколаевнаКазан.нац. исслед. технол. ун-т]. -Казань, 2011. - 130 с.
18. ГОСТ 13078-81. Стекло натриевое жидкое. Технические условия. Взамен ГОСТ 13078-67. Введ.29.04.81. М.: Изд-во стандартов, 1989, 23 с.
19. Везенцев А.И.Энергосберегающий синтез нанодис-персного аморфного силиката натрия для производства жидкого стекла / А.И. Вязенцев, И.Д. Тарасова, Е.Л. Проскурина, А.П. // Стекло и керамика. - 2008. - № 8. -С.3-7.
© К. Г. Егорова, асп. каф. ТНВиМ КНИГУ, [email protected]; А. В. Скворцов, ст. препод. той же кафедры, [email protected]; А. С. Чекмарев, ст. препод. той же кафедры, [email protected].
© K Egorova, 1st year student of Department Ph.D.programs - IS&ME, KNRTU, [email protected]; A. Skvortsov, Senior Lecturer - Department IS&ME, KNRTU, [email protected]; A. Chekmarev, Senior Lecturer - Department IS&ME, KNRTU, [email protected].
