CC BY
35
ПОЛУЧЕНИЕ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩЕГО ДИУРЕТАНА
Киёмов Шарифжон Нозимович
докторант, «ООО Ташкентский научно-исследовательский институт химической технологии», 111116, Республика Узбекистан, Ташкент. обл., Ташкентский р-н, п/о Ибрат
E-mail: [email protected]
Соттикулов Элёр Сотимбоевич
докторант, ООО Ташкентский научно-исследовательский институт химической технологии», 111116, Республика Узбекистан, Ташкент. обл., Ташкентский р-н, п/о Ибрат
E-mail: [email protected]
Джалилов Абдулахат Турапович
директор, академик АНРУз, д-р хим. наук, профессор, «ООО Ташкентский научно-исследовательский институт химической технологии», 111116, Республика Узбекистан, Ташкент. обл., Ташкентский р-н, п/о Ибрат
E-mail: a. t. [email protected]
PRODUCTION OF SILICON-CONTAINING DIURETHANE
Sharifjon Kiyomov
LLC Tashkent Scientific Research Institute of Chemical Technology, doctoral student
111116, Republic of Uzbekistan. Tashkent region, Tashkent area, Ibrat district
Elyor Sottikulov
LLC Tashkent Scientific Research Institute of Chemical Technology, doctoral student.
111116, Republic of Uzbekistan. Tashkent region, Tashkent area, Ibrat district.
Abdulakhat Djalilov
LLC Tashkent Scientific Research Institute of Chemical Technology, Director.
Academician of the Academy of Sciences of Uzbekistan, doctor of chemical sciences, professor.
111116, Republic of Uzbekistan. Tashkent region, Tashkent area, Ibrat district
АННОТАЦИЯ
В статье представлен синтез уретанового спирта и кремнийсодержащего диуретана. Показана возможность получения моноуретанов и кремнийсодержащих соединений на основе местного сырья безвредным методом. Получен моноуретановый спирт на основе мочевины и этиленгликоля. Указан ход реакции уретанового спирта с тетраэтоксисиланом.
ANNOTATION
In the article is presented the synthesis of urethane alcohol and silicon-containing diurethane. The possibility of obtaining monourethanes and silicon-containing compounds based on local raw materials is shown to be a harmless method. A monourethane alcohol based on urea and ethylene glycol was obtained. The reaction of urethane alcohol with tetra-ethoxysilane is shown.
Ключевые слова: Синтез, уретановый спирт, диэтилолдиуретан кремния, мочевина, этиленгликоль, тетра-этоксисилан, конденсация.
Keywords: Synthesis, urethane alcohol, silicon diethylol diurethane, urea, ethylene glycol, tetraethoxysilane, condensation.
№ 6 (51)
июнь, 2018 г.
Введение. К полиуретанам относятся высокомолекулярные соединения содержащие в своем составе
уретановую группу -к-с-о- (Я это Н, алкилы, арил или ацил) независимо от строения остальной части молекул. В зависимости от исходных соединений в
макромолекулах полиуретана могут присутствовать также простые эфирные, амидные, мочевинные и другие функциональные группы. Однако основные свойства полиуретана определяются наличием в них именно уретановых групп, обладающих высокими
Библиографическое описание: Киёмов Ш.Н., Соттикулов Э.С., Джалилов А.Т. Получение кремнийсодержащего диуретана // Universum: Технические науки: электрон. научн. журн. 2018. 2018 - № 6(51). URL: http://7universum. com/ru/tech/archive/item/604 7
7universum.com
№ 6 (51)
UNIVERSUM:
ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ
июнь, 2018 г.
значениями энергии физических взаимодействий. Поэтому в полиуретане наряду с химической сеткой существует и физическая, способная под влиянием внешних воздействий (температуры, деформации) к перестроениям и определяющая специфику свойств полиуретана (износостойкость, теплостойкость, деформационно-прочностные свойства и другие) [4].
Полиуретаны относятся к полимерным материалам, имеющим большое промышленное значение. На их основе получают синтетические волокна, эластомеры, пеноматериалы, пластические массы, герметики, резины, клеи, лакокрасочные материалы [3; 4].
Традиционные способы получения полиуретана, имеющие промышленное значение, основаны на вза-
имодействия ди- или полиизоцианатов с соединениями, содержащими в молекуле не менее двух гидрок-сильных групп. Способ получения основан на применении диизоцианатов, которые являются высокотоксичными, сужают его пределы эксплуатации [2]. В последнее время проводятся поиски неизоцианатных путей синтеза полиуретанов. Это направление исследования является весьма актуальным в области химической технологии.
Исходя из этого, целью данной работы является синтез уретанового олигомера на основе мочевины, этиленгликоля и тетраэтоксисилана.
Экспериментальная часть: Получен уретано-вый спирт по реакции мочевины и этиленгликоля. Реакция протекает по нижеследующей схеме:
О О II
HO-CFt-Cm-OH + HO-CHrCHrO-C-N-H + NBj
В результате реакции образуется уретановый спирт - 2-гидроксиэтил карбамат [6].
Синтез уретанового спирта. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром помещают один моль мочевины, нагревают до 65-70 оС. При перемешивании добавляют один моль этиленгликоля, с избытком 10% от теоретически необходимого, с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы была не ниже 65 оС. При такой температуре реакцию проводят 30 мин. Далее поднимают температуру с 70 до 145 оС в течение 3 часов. При повышении температуры начинает выделяться аммиак. Выделение аммиака можно определить с помощью влажной лакмусовой бумаги. При достигнутой температуре реакция протекает в течение 2,5-3 часов, до прекращения выделения аммиака. После завершения реакции медленно снижают температуру до 70 оС и осуществляют выдержку тёмно-коричневой массы при температуре 60-70 оС в течение 30-40 минут. Не прореагировавшей этиленгли-коль из реакционной массы удаляют в вакууме при 150 оС. 2-гидроксиэтил карбамат представляет собой вязкую коричневую жидкость [7].
Наличие кремния в молекуле диуретана повышает стойкость к истиранию, придает термическую и
химическую устойчивость дальнейшего получаемого материала. Детали из кремнийсодержащих полиуретанов проявляют высокую механическую прочность. Большое значение имеют кремнийорганические полимеры в качестве жаростойких антикоррозийных покрытий для металлов, таких, как добавки для пластмассы, позволяющие работать при температуре от -60 до +550 оС, для изготовления дугостойких и теплостойких пластических масс и слоистых диэлектриков, а также в производстве точного (прецизионного) литья, не требующего механической обработки [1].
Синтез кремнийсодержащего диуретана. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой, ловушкой Дина-Старка и термометром, помещают два моля ранее полученного уретанового спирта, нагревают до 70 оС и при перемешивании наливают один моль тетраэтоксиси-лана по каплям. Реакция проведена с помощью оло-воорганического катализатора. При такой температуре реакцию проводят 40-50 мин. В процессе реакции выделяется этиловый спирт в ловушке Дина-Старка. Полученный продукт представляет собой вязкую смолу коричного цвета.
Реакция протекает по нижеследующей схеме:
в & л
На рис.1 показано влияния температуры протека- при температурах 30, 50, 70 оС. Видно, что наилуч-ния реакции на выход продукта. Реакция проведена ший выход реакции показывает при температуре 70
оС.
№ 6 (51)
июнь, 2018 г.
Рисунок 1. Влияние длительность реакции на выход продукта. Реакция протекает при: 1 - 30 оС; 2 - 50 оС; 3 - 70 оС
Рисунок 2. Зависимость выхода продукта от длительность реакции без катализатора и с катализаторами. Кривые 1-без катализатора; 2-катализатор ТБТ; 3-оловоорганический
катализатор
На рис. 2 показано влияние катализаторов на выход продукта при одинаковой продолжительности реакции. Из графика видно, что наилучший выход получается при использовании оловоорганического катализатора.
Выводы
В результате исследования получен новый крем-нийсодержащий диуретан экологически безопасным и экономически эффективным методом на основе местных сырьевых ресурсов:
1) Получен уретановый спирт на основе мочевины и этиленгликоля.
2) Получен кремнийсодержащий диуретан по реакции переэтерефикации тетраэтоксисилана с полученным уретановым спиртом.
3) Установлено, что наилучший выход продукта проявляется при температуры 70 оС, а при использовании катализатора наилучший выход проявляет оловоорганический катализатор.
№ 6 (51)
UNIVERSUM:
, ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ
• 7universum.com
июнь, 2018 г.
Список литературы:
1. Бажант В., Хваловский В., Ратоуски И. Силиконы. Кремнийорганические соединения, их получения, свойства и применение. - М., 1960. - 710 с.
2. Берлин А.А. О синтезе и полимеризации глицидилуретанов / А.А. Берлин, А.К Дабагова // Высокомолекуляр. соед.— 1959. Т. 1. - № 7. - С. 946-950.
3. Михеев В.В. Отверждение акриловых сополимеров уретангликолем / В.В. Михеев, Н.В. Светлаков, Г.С. Степанов // Лакокрасочные материалы и покрытые на их основе. - 1987. - №6. - С.26-28.
4. Омельченко С.И. Модифицированные полиуретаны / С.И. Омельченко, Т.И. Кадурина. - Киев: Наукова думка. - 1983. - 228 с.
5. Тростянская И.И. Синтез уретаносодержащих гликолей / И.И. Трастянская, О.П. Гаврилова, В.В. Короты-шева, Л.Я. Раппоплрт // Тр. Ленинградского технол. ин-та. - 1975. Вып. 5. - ч. 1. - С.8-10.
6. Iwakura J. Isomerization of N-substituted glycidul carbamates / J. Iwakura , J. Taneda // J. Organ. Chem. 1959. -T. 24. - N 12. - P. 1992-1994.
7. Farrissey W.J. The rearrangement of flycidyl-N-phnylcarbamate / W.J. Farrissey, Jr. Nashu, A. Mumin // J. Heterocicl. Chem. - 1970. - T. 7. - N 4. - Р.33-334.
