Получение 2,4-дегидроадамантана на основе 2-адамантанона Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

9

0 it & I U в химии и химической технологии. Том XXV. 2011. № 5 (121)

УДК 547.599

О.И. Помылева, A.C. Никитина, Д.В. Староверов, В.Ф. Швец Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева, Москва, Россия

ПОЛУЧЕНИЕ 2,4-ДЕГНДРОАДАМАНТАНА НА ОСНОВЕ 2-АДАМАНТАНОНА

Process of preparation of 2,4-dehydroadamantan from lithium salt of tozilhydrazon 2-adamantanon was studied. It was been, reveald that 2,4-dehydroadamantan possesses antioxygenic action in relation to bananas in concentration 25 m/1.

Исследован метод получения 2,4-дегидроадамантана путем термического разложения литиевой соли тозилгидразона 2-адамантанона. Было выявлено, что 2,4-дегидроадамантан обладает противоокислительным действием по отношению к плодам бананов в концентрации 25 мг/л.

Одной из важнейших продовольственных проблем является сохранение и доведение до потребителя продукции растениеводства, так как существенная часть урожая теряется из-за перезревания и порчи в процессе хранении и транспортировки.

Основным регулятором процессов роста, развития и старения растений является фитогормон этилен, который продуцируется самим растением в ответ на какое-либо внешнее воздействие (эндогенный этилен) и далее попадает на специфические рецепторы, вызывая этиленовый отклик. Такими откликами являются рост, развитие, цветение, плодообразование, а так же созревание, перезревание и порча плодов[1,2].Все эти явления сопровождаются выделением этилена, то есть имеет место внутренняя положительная связь в процессе этиленового регулирования физиологии растений.

Одним из способов замедления старения продукции растениеводства является блокировка рецептора, отвечающего за воздействие этилена на растения [3].

Ранее нами было обнаружено, что 1,3-дегидроадамантан проявляет противоокислительную активность по отношению к плодам бананов (при обработке водной эмульсией с концентрацией действующего вещества 20 мг/л плоды не чернеют при хранении).

1,3-дегидроадамантан

Однако, 1,3-дегидроадамантан высоко реакционноспособное соединение и легко полимеризуется, что затрудняет его применение[4].

Известно, что 2,4-дегидроадамантан является устойчивым

X и в химии и химической технологии. Том XXV. 2011. N0 5 (121)

соединением и сохраняет при этом высокую реакционную способность[4].

Целью нашей работы является получение 2,4-дегидроадамантана и изучение его действия по отношению к плодам яблок и бананов.

2,4-дегидроадамантан

В результате анализа данных был предложен маршрут синтеза 2,4-дегидроадамантана из 2-адамантанона в 3 стадии:

Рис.1. Схема превращений 2-адамантанона в 2,4-дегидроадамантан

Получение тозилгидразона 2-адамантанона проводили согласно литературе [5] при комнатной температуре в растворе метанола в течение 15 часов. Продукт был получен с количественным выходом.

Рис. 2. Получение тозилгидразона 2-адамантанона

Литиевая соль тозилгидразона 2-адамантанона была получена при температуре 0°С в атмосфере аргона прибавлением раствора бутила лития к раствору тозилгидразона 2-адамантанона в ТГФ [5]. Литиевая соль образуется с количественным выходом.

Рис. 3. Получение литиевой соли тозилгидразона 2-адамантанона Рис. 4. Получение 2,4-дегилроадамантана из литиевой соли тозилгидразона 2-

адамантанона

Получение 2,4-дегидроадамантана проводили согласно литературе [6] путем термического разложения литиевой соли тозилгидразона 2-адамантанона при температуре 130-140 °С, при 5 мм рт. ст. с выходом продукта 15%.

9

0 it & I U в химии и химической технологии. Том XXV. 2011. № 5 (121)

Были проведены первичные испытания эмульсий 2,4-дегидроадамантана в концентрациях 50, 25 и 12,5 мг/л в растворе, стабилизированных ПАВ (1 г/л) на плодах бананов. Было выявлено, что 2,4-дегидроадамантан обладает противоокислительным действием по отношению к плодам бананов в концентрации 25 мг/л.

Выводы. Была разработана схема синтеза 2,4-дегидроадамантана на основе 2-адамантанона. Синтезированный 2,4-дегидроадамантан обладает противо-окислительной способностью по отношению к плодам бананов.

Авторы выражают благодарность ООО «Фито-Маг» за материальную поддержку представленной работы.

Библиографические ссылки

1. Гричко, В. Новые летучие водорастворимые антагонисты этилена / В. Гричко// Физиология растений, 2006. 53. 4. С. 583-591.

2. Duboudin J.G., Jousseaume В. Reactifs de grignard vinyliques у- fonctionnels// Journal of organometallic chemistry, 1979. 168. 1-11.

3. D. Craig, V. Ranjit N. Munasinghe [et al.]; Template-directed Intramolecular C-Glycosidation. Cation-mediated Synthesis of Ketooxetanes from Thioglycosides// Tetrahedron, 1999. 55. C. 15025-15044.

4. Е.И. Багрий. Адамантаны: Получение, свойства, применение. М.: Наука, 1989. С. 264~-221.

5. S. Hirsl-Starcevic, Z. Majerski. Substituent Effects on the Regioselectivity of Intramolecular Carbene C-H Insertion. Ceclizaitios of 1- and 5-Substituted 2-Adamantylidenes.// J. Org. Chem., 1982. Vol. 47. № 13. P.2521.

6. A.C. Udding, J. Strating, H. Wynberg. The synthesis of 2,4-Dehydroadamantane. Chem. Comm.(London),1966. №18. P. 657-658.

УДК 547.791.8

E.H. Какорина, B.C. Васин, В.П. Перевалов

Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева, Москва, Россия

ОСОБЕННОСТИ ХИМИЧЕСКИХ ПРЕВРАЩЕНИЙ ЗАМЕЩЕННЫХ 6-АМИНО-7-ХЛОР-2-(2'-ГИДРОКСИФЕНИЛ)-2Н-БЕНЗОТРИАЗОЛ-4-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

A series of substituted 6-anuno-7-chloro-2-(2'-hydroxyphenyl)-2H-benzotriazole-4-carboxylic acid was synthesized. Features of course of the reactions of reduction, acylation and diazotation for the corresponding compounds are studied. Effective methods of carrying out of selective chemical transformations which allow to receive a considerable quantity of derivatives 2-(2'-hydroxyphenyl)-2H-benzotriazol-4- carboxylic acid for the purpose of deeper studying of their dependence of luminescent and complexing properties from presence of various functional