CC BY
0DOI 10.53980/24131997_2022_2_78
Д.Ю. Небратенко, канд. хим. наук, доц., e-mail: nebratenko@mail.ru Н.А. Лушников, канд. техн. наук, доц., e-mail: lab10@mail.ru Российский университет транспорта (МИИТ), г. Москва
УДК 665.775.4: 625.7/.8
ПОЛИМЕРНЫЕ МОДИФИКАТОРЫ БИТУМА: БУТАДИЕН-СТИРОЛЬНЫЙ ТЕРМОЭЛАСТОПЛАСТ И СИНДИОТАКТИЧЕСКИЙ ПОЛИБУТАДИЕН
Составу и свойствам дорожных материалов в последнее время уделяется постоянное внимание. Расширение температурного диапазона использования битумных вяжущих - одна из основных задач, стоящая перед представителями нескольких отраслей: нефтеперерабатывающей, дорожной и полимерной. Постоянно расширяющийся набор синтетических материалов, способных существенно скорректировать свойства ординарных окисленных битумов и явился причиной данного исследования. Безусловно, эталонным полимерным модификатором для указанных целей на сегодня является бутадиен-стирольный термоэластопласт (БСТЭП, СБС-полимер). В качестве альтернативы для модификации битумов нефтяных дорожных вязких в данном случае был рассмотрен синдиотактический 1,2-полибутадиен (1,2-СПБ). Исследовано влияние полимерных компонентов на свойства битумных вяжущих. Оценена целесообразность применения различных по составу модифицирующих агентов, а также их смеси.
Ключевые слова: бутадиен-стирольный термоэластопласт, синдиотактический 1,2-полибу-тадиен, полимерно-битумное вяжущее.
D.Y. Nebratenko, Cand. Sc.Chemistry, Assoc. Prof.
N.A. Lushnikov, Cand. Sc. Engineering, Assoc. Prof.
POLYMER BITUMEN MODIFIERS: BUTADIENE-STYRENE THERMOPLASTIC ELASTOMER AND SYNDIOTACTIC POLYBUTADIENE
The composition and properties of bitumen materials are in the focus of research.The expansion of the temperature range of such binders is one of the main tasks for several industries: oil refining, road and polymer. The article studies constantly expanding set of synthetic materials, capable ofsignificantly correcting the properties of bitumen binders. Of course, the reference polymer for these purposes today is styrene-butadiene thermoplastic elastomer (BSTEP, SBS-polymer). The paper cobsiders syndiotactic 1,2-polybutadiene (1,2-SPB) a comparative alternative for the modification of petroleum road viscous bitumen. It investigates influence ofpolymer components on properties of bitumen binders. It also evaluates expediency of using modifying agents of various compositions, as well as their mixtures.
Key words: styrene-butadiene thermoplastic, syndiotactic 1,2-polybutadiene, polymer-bitumen binder.
Введение
Битумы нефтяные дорожные вязкие окисленные, являющиеся основным адгезивом при производстве строительных и ремонтных работ на автомобильных дорогах России, переходят в хрупкое состояние при температурах ниже -16 °С. Это является причиной образования трещин в разных слоях асфальтобетонных покрытий на 98 % территории России в течение первых двух лет эксплуатации [1] и приводит к работе дорожной одежды в нерасчетных условиях а следовательно, является причиной их разрушения в сроки значительно меньших расчетных [2].
Кроме того, в процессе эксплуатации асфальтобетонного дорожного покрытия при положительных температурах на них появляются сдвиговые деформации, препятствующие движению автомобилей с расчетной скоростью. Дело в том, что в процессе многократного динамического воздействия колес автомобилей на асфальтобетонное покрытие объемный битум из межзернового пространства поступает в зону контактов между минеральными частицами и снижает сдвиговую прочность асфальтобетона, так как температура размягчения дорожного битума всегда ниже 50 °С, а расчетная температура сдвигоустойчивости дорожных покрытий в 99 % населенных пунктов России выше 57 °С и достигает 67 °С [3]. При этом необратимые деформации в асфальтобетоне накапливаются достаточно быстро, так как битум представляет собой термопласт, характеризующийся весьма небольшой способностью к обратимым деформациям - не более 10-12 % [4].
Таким образом, асфальтобетон может обеспечить требуемую работоспособность дорожного покрытия только в интервале температур от -20 до +50 °С, т. е. в диапазоне 70 °С, а, требуемый интервал работоспособности дорожных покрытий в России находится в диапазоне 140 °С (в пределах от -63 до +67 °С). Следовательно, в настоящий момент асфальтобетон на дорожном битуме не сможет обеспечить требуемый безремонтный срок службы дорожного покрытия.
Оптимальным выходом является возвращение в битум продуктов, выделенных из нефти на ранних стадиях передела, но уже в виде пластификаторов (масляных фракций) и полимерных соединений (продуктов последующих переделов легколетучих углеводородов). В асфальтобетонах на основе модифицированных битумных вяжущих непрерывная полимерная фаза действует как эластичное армирование и улучшает свойства и долговечность асфальтобетонной смеси. Благодаря повышенной эластичности слой вяжущего отличается высокой устойчивостью к возрастающим деформациям растяжения и, следовательно, сопротивлением разрастанию трещин [5-7].
При этом известно, что полимерно-битумные вяжущие (ПБВ) на основе СБС-полимеров, соответствующие ГОСТ Р 52056-2003, являются более предпочтительными для производства полимерасфальтобетонных смесей (ПАБС), чем ординарные битумы окисленные нефтяные дорожные вязкие (БНД), ввиду более широкого температурного интервала эксплуатации покрытий на их основе, прекрасной пластичности и большей эластичности ПАБС на основе ПБВ [8]. В настоящее время наиболее широко применяемыми в мире эластомерными модификаторами битумов являются СБС-полимеры. Учитывая, что все полимеры в той или иной степени улучшают свойства битума, у большинства из них все же существуют существенные недостатки, ограничивающие их широкое применение в качестве модификаторов битумных вяжущих: низкая устойчивость смесей к старению, плохая стабильность при хранении полимерно-модифицированного битума, а также недостаточная топливоустойчивость дорожных покрытий на их основе [9]. Ниже на примере использования линейного СБС-полимера (БСТЭП) и синдиотактического 1,2-полибутадиена (СПБ) достаточно близкой молекулярной структуры (и тот, и другой считаются термоэластопластами) рассмотрено их влияние на технологические свойства традиционных окисленных битумов нефтяных дорожных вязких.
Таким образом, целью данного исследования являлось подтверждение возможности регулирования свойств битумных вяжущих БСТЭП и СПБ при сопоставлении вариантов их использования в качестве полимерных модификаторов окисленных битумов.
Материалы и методы исследования
Для модификации битумов нефтяных дорожных окисленных в нашей стране широко применяются бутадиен-стирольные термоэластопласты отечественного производства [10]. В данном исследовании использованы полимеры марки ДСТ 30-01 линейного строения, отличающиеся достаточно высокой молекулярной массой, эластичностью и относительным удлинением [11]. Несмотря на определенные преимущества ПАБ на основе радиальных марок
БСТЭП для некоторых условий эксплуатации покрытий на их основе, при модификации битумных вяжущих наиболее широкое применение находят линейные марки СБС-полимеров. Это объясняется прежде всего экономическими причинами: пониженной энергоемкостью при производстве ПБВ, относительно высокой стабильностью при хранении и транспортировке и оптимальной, для обволакивания щебенистых материалов, вязкостью ПБВ в ходе производства ПАБ. Схематично макромолекула бутадиен-стирольного термоэластопласта представлена на рисунке 1 [12].
Рисунок 1 - Строение макромолекулы бутадиен-стирольного термоэластопласта
Удобным объектом для осуществления модификации термопластичных материалов является и синдиотактический 1,2-полибутадиен (1,2-СПБ), получаемый стереоспецифической полимеризацией бутадиена. В отличие от 1,4-полибутадиенов и 1,2-полибутадиена атактиче-ского строения 1,2-СПБ проявляет свойства термоэластопласта, т. е. сочетает эластичность вулканизованных каучуков со способностью переходить в вязкотекучее состояние при повышенных температурах и перерабатываться, подобно термопластичным полимерам [12]. Промышленное производство 1,2-СПБ освоено фирмой Japan Synthetic Rubber, которая выпускает полимер под торговой маркой JSR RB [13]. В настоящее время аналогичные работы по синтезу 1,2-СПБ проводятся и в России [14].
Согласно [15], строение макромолекул 1,2-СПБ можно представить следующим образом:
Рисунок 2 - Строение макромолекулы синдиотактического 1,2-полибутадиена
При высоком содержании 1,2-звеньев (порядка 85-95 %) и соответствующей ему средней молекулярной массе Мп = (50-70)* 103, синдиотактический 1,2-полибутадиен имеет кристалличность 15-30 % [16, 17].
Показатели использованных в работе термоэластопластов представлены в таблице 1.
Таблица 1 - Физические характеристики термоэластопластов ДСТ Л 30-01 и JSR ИВ 830
№ п/п Наименование показателя ДСТ Л 30-01 JSR RB 830
1 Плотность, г/см3 1,03 0,909
2 Содержание 1,2-звеньев, % 11-15 93
3 Показатель текучести расплава при 150 °С 0-1 3
4 Температура плавления, °С 195 105
5 Температура хрупкости, °С - - 36
6 Модуль упругости при удлинении 300 %, МПа 2,7 7,8
7 Прочность при растяжении, МПа 17,7 12,7
8 Относительное удлинение, % 700 670
9 Твердость по Шору А, усл. ед. 72 99
10 Термоусадка, % - 0,3-0,6
11 Молекулярная масса, Mwx103 250 116
12 Отношение Mw/Mn 2,13 2,22
В качестве основного битумного связующего (базового битума, ББ) в ходе исследований использовались окисленные битумные вяжущие, паспортизуемые как битумы нефтяные дорожные вязкие марки БНД 100/130, соответствующие требованиям Межгосударственного стандарта ГОСТ 33133-2014 «Межгосударственный стандарт. Дороги автомобильные общего пользования. Битумы нефтяные дорожные вязкие. Технические требования» (табл. 2), крупнотоннажно выпускаемые на одном из российских нефтеперерабатывающих заводов в Приволжском федеральном округе.
Таблица 2 - Показатели качества исходного битумного вяжущего БНД 100/130
№ п/п Наименование показателя Требования ГОСТ 331332014 Фактические значения Метод испытания
1 Глубина проникания иглы, 0,1 мм, при 25 °С 101-130 109 ГОСТ 33136
2 Глубина проникания иглы, 0,1 мм, при 0 °С, не менее 30 37 ГОСТ 33136
3 Растяжимость, см, при температуре 25 °С, не менее 70 97 ГОСТ 33138
4 Растяжимость, см, при температуре 0 °С, не менее 4,0 6,3 ГОСТ 33138
5 Температура размягчения по кольцу и шару, °С, не ниже 45 46 ГОСТ 33142
6 Температура хрупкости, °С, не выше - 20 - 21 ГОСТ 33143
7 Температура вспышки, °С, не ниже 230 257 ГОСТ 33141
8 Изменение массы образца после старения, %, не более ±0,7 0,3 ГОСТ 33140
9 Содержание твердых парафинов, %, не более 3,0 1,7 ГОСТ 33139
Гомогенизацию базового битума (ББ) и распределение первоначально сухих частиц полимеров в вяжущем проводили с применением лабораторного диспергатора ULTRA TURRAX IKA T18 basic с высоким усилием сдвига. Оценка степени диспергирования осуществлялась в соответствии с требованиями п. 6.1 «Метод определения однородности ПБВ» ГОСТ Р 520562003 «Вяжущие полимерно-битумные дорожные на основе блоксополимеров типа стирол-бутадиен-стирол. Технические условия».
Методология приготовления опытных полимерно-битумных композиций для проведения исследований сводилась к введению в ББ полимера в течение 25 мин с помощью высокоскоростного лабораторного диспергатора (3500 об./мин). Далее в течение 2 ч при постоянном механическом перемешивании (лопастная мешалка, 500 об./мин) проходил процесс дозревания полимерно-битумной композиции (ПБК). Свойства полученных вяжущих оценивались на соответствие требованиям существующих национальных стандартов.
Результаты исследования и их обсуждение
Приготовленные по вышеуказанной методике опытные полимерно-битумные композиции на основе линейного бутадиен-стирольного термоэластопласта и синдиотактического 1,2-полибутадиена, содержали от 0,5 до 5 масс. % полимерного модификатора. Учитывая высокие значения пенетрации ББ, а следовательно, и значительное количество мальтенов в составе битума, применение в рецептуре ПБВ пластификатора не предусматривали.
Модифицирующая способность БСТЭП для битумных вяжущих определяется тем, что при нагревании выше 90-100 °С полистирольные домены, армирующие систему, расплавляются и эластичные агломераты полимера переходят в вязкотекучее состояние, вязкость которого сильно зависит от температуры.
Поскольку технологические и производственные процессы в ходе дорожных работ проводятся в интервале 80-180 °С, то при таких температурах термоэластопласт не препятствует течению битумных композиций. Бутадиеновые цепи при этом фактически выполняют роль высокомолекулярной смазки для агломератов различной природы. После окончательного формирования конструктивных дорожных слоев и снижения температуры ниже 100 °С вновь сформировавшиеся полистирольные домены заклинивают в своем объеме части полибутадиеновых цепей и формируют эластичную сетку за счет перехлестывания эластичных цепей между собой. При этом полистирольные блоки могут служить микроцентрами кристаллизации смоляных компонентов из состава битума.
Таким образом, при образовании битумно-полимерной смеси СБС-полимер набухает, поглощая большую часть наиболее легких масляных и ароматических компонентов битума, глобулы полимера разворачиваются и увеличиваются в объеме в 8-10 раз [18], образуя пространственную трехмерную эластичную полимерную структуру, взаимопроникающую в ас-фальтеновый каркас, воспринимающий основные силовые нагрузки в объеме битумного вяжущего [19].
С точки зрения осуществления корректировки свойств битумных вяжущих интересным и перспективным полимерным модификатором является 1,2-СПБ, обеспечивающий стабильность вяжущего от расслоения благодаря наличию в составе макромолекул достаточно большого числа ненасыщенных связей >С=С<, которые могут быть вовлечены в химические реакции с образованием полимерных сшивок как между полимерными цепями, так и между ас-фальтеновыми комплексами из состава битума. Однако кристаллитные области в 1,2-СПБ не являются столь очевидно стабильными при внешних воздействиях и способны переходить в высокоэластичное состояние как под действием температурных параметров, так и при механическом воздействии.
Указанные выше обстоятельства нашли свое подтверждение при проведении физико-механических испытаний смесевых полимерно-битумных композиций различного состава (табл. 3).
Таблица 3 - Физико-механические свойства полимерно-битумных композиций на основе ДСТ Л 30-01 и JSR ИВ 830 соответственно
Содержание поли Пенетрация при 25 °С Температура размягчения, °С Эластичность при 25 °С Температура хрупкости Тхр, °С
мера, ДСТ Л КБ ДСТ Л ЯБ ДСТ Л 18Я ЯБ ДСТ Л 18Я ЯБ
масс. % 30-01 830 30-01 830 30-01 830 30-01 830
0 109 109 46 46 2 2 -21 -21
0,5 106 109 50 48 30 5 -20,8 -21,2
1 99 108 53 50 62 15 -21 -21,3
1,5 96 105 56 51 75 28 -21,6 -21,4
2 92 102 60 52 82 41 -22,3 -21,6
3 87 97 68 56 89 58 -25 -21,7
4 76 92 72 60 92 61 -25,5 -21,8
5 68 89 78 66 93 63 -25,8 -22,1
Очевидно, что с ростом количества распределенного в объеме битумного материала полимерных агломератов, способных к набуханию и растворению, глубина проникания иглы при фиксированной температуре испытаний будет уменьшаться (табл. 3). Поскольку природа физико-химического взаимодействия ББ и частиц двух различных по химическому составу и стерическому строению полимеров различна, становится понятно, что введение макромолекул СПБ, способных растворяться в мальтеновой фазе битума, не приводит в концентрациях до 3 % к существенному изменению вязкости среды (проникновению внешнего индентора) и практически не изменяет пенетрацию при 25 °С. При этом медленно набухающие глобулы БСТЭП будут постепенно, с ростом их концентрации в вяжущем, оказывать все более существенное воздействие и снижать значения пенетрации.
Температура размягчения битумной композиции в первую очередь определяется молекулярной массой используемого полидиена: с ее увеличением степень влияния содержания полимера на температуру размягчения ПБВ повышается (см. табл. 3). Как следствие, наиболее существенное влияние на температуру размягчения битума оказывает ДСТ Л 30-01, характеризующийся более высокой молекулярной массой, чем СПБ (см. табл. 1). Можно отметить, что при введении 1,2 СПБ в ББ в количестве 5 % температура размягчения смесевого битумного вяжущего (Тр) возрастает по сравнению с исходным битумом в 1,6 раза, а для ДСТ Л 30-01 это увеличение составляет 1,75 раза.
Одним из возможных путей повышения эластичности полимерно-битумных композиций и снижения их температуры хрупкости является введение в состав композиции низкомолекулярных углеводородов: олигомеров или низкомолекулярных полимеров, углеводородных масел или иных продуктов нефтепереработки, оказывающих пластифицирующее действие на битумы [19]. Поэтому относительно низкомолекулулярный синдиотактический 1,2-полибута-диен в данном случае может рассматриваться как пластифицирующий агент. При этом следует констатировать, что необходимый уровень требований по эластичности, соответствующий ГОСТ Р 52056-2003, с использованием исключительно 1,2-полибутадиена в исследованном диапазоне концентраций достичь не удалось.
Более существенное влияние на изменение температуры хрупкости двухкомпонентной полимерно-битумной композиции на основе ДСТ Л 30-01, особенно при концентрации полимера менее 3 %, можно объяснить высокой удельной поверхностью пористых порошков и гранул, являющихся основными отпускными формами промышленных партий БСТЭП. Развитая поверхность таких частиц способствует активной адсорбции масел и низкомолекулярных смол из состава многокомпонентной битумной смеси, которые обеспечивают подвижность полимерных макромолекул и расширяют температурный диапазон их работоспособности.
Для 1,2 СПБ, обладающего гораздо более гладкой поверхностью, активного поглощения мальтеновых фракций не происходит, что отражается на незначительном изменении низкотемпературных свойств композиции (см. табл. 3).
Реологические параметры исследуемых полимеров, определенные при помощи безроторного реометра MDR 3000 PROF при 150 °С, представлены на рисунке 3. Реометр позволяет описывать кинетику процесса как зависимости составляющих комплексной функции отклика крутящего момента (S*) - эластичного S' и вязкостного S" крутящих моментов, а также тангенса фазового угла tg 5 от продолжительности прогрева компонентов в замкнутом объеме [20].
5
S2
(D
« S
а
s £
о
1
V 2
^ — — — — _ 1
о
500
1000
1500 Время, с
Рисунок 3 - Реограмма зависимости крутящего момента в объеме бутадиен-стирольного термоэластопласта (1) и полибутадиена (2) от времени нахождения полимеров при 150 °С 83
6
5
4
3
2
1
Кривая 1 отражает поведение чистого ДСТ Л 30-01 в течение первых 30 мин его нахождения в замкнутой камере реометра при температуре, близкой к температуре применения вяжущих. Очевидно, что изменение реологического поведения образца на первой минуте объясняется расплавлением полистирольных доменов БСТЭП и равномерным заполнением всего объема горячей испытательной камеры.
При этом очевидно, что после 2-й мин наступает максимальный крутящий момент, удельная величина которого не превышает 3,35 dNm (минимальный составил 2,75 dNm).
Для образца полибутадиена наблюдается несколько иная зависимость (кривая 2, рис. 3). На первых минутах в ходе прогрева полимера происходит повышение крутящего момента, однако не столь значительное по величине, как для БСТЭП. А на заключительной стадии прогрева четко прослеживается тенденция к стабилизации крутящего момента. Однако следует обратить внимание на потенциальную опасность подвулканизации диеновых каучу-ков в составе многокомпонентной серосодержащей битумной основы, что может быть объяснено доступностью двойных связей в соседних полибутадиеновых цепях. Отмеченное обстоятельство при изготовлении асфальтобетонных смесей в производственных условиях может привести к отказу распыляющих форсунок и стать причиной недостаточного обволакивания отдельных щебенистых материалов вяжущим, содержащим в своем составе высокомолекулярные компоненты с повышенным числом двойных связей.
Выводы
Среди определенных технологических преимуществ 1,2-СПБ можно отметить его повышенную, в сравнении с блоксополимером ДСТ Л 30-01, растворимость в сложных многокомпонентных нефтепродуктах и более равномерное распределение в составе ПБК. При этом 1,2-полидиены не просто распределяются и набухают, но и достаточно хорошо растворяется в битуме - продолжительность растворения 1,2-СПБ в битуме при 160 °С составляет порядка двух часов. Более того, битумные вяжущие, содержащие 1,2-полибутадиен, характеризуются большим значением показателя пенетрации по сравнению с аналогичными битумными композициями на основе сополимера ДСТ Л 30-01, т. е. вязкостные характеристики смеси будут понижены. Указанное обстоятельство положительно скажется на интенсификации процесса приготовления ПБВ, на увеличении степени обволакивания каменных материалов при производстве асфальтобетонной смеси и на снижении суммарных временных и энергозатрат при проведении вышеуказанных операций.
Обращая внимание на безусловное превосходство БСТЭП в качестве модификатора битумных вяжущих (поскольку только применение СБС-полимеров позволяет при использовании их в достаточно небольших концентрациях обеспечить полный комплекс свойств, регламентированных ГОСТ Р 52056-2003 для всех регионов Российской Федерации), стоит отметить целесообразность продолжения исследований в области смесевых композиций на основе ДСТ Л 30-01 и 1,2-полибутадиена с целью оптимизации составов ПБВ.
Учитывая существенно возросшие за последние несколько лет мощности по синтезу БСТЭП на АО «Воронежский завод синтетического каучука», а также начало крупнотоннажного производства указанных термоэластопластов на ОАО «Нижнекамскнефтехим», можно уверенно рассчитывать на продолжение активного роста объемов потребления отечественных СБС-полимеров для получения полимерно-битумных вяжущих с заданным комплексом свойств.
Библиография
1. ГохманЛ.М. Дорожный полимерасфальтобетон. - М.: Экон-Информ, 2017. - 480 с.
2. Гужов С.А., Санакулов А.Б., Лебедев В.В. и др. Метод оценки экономической эффективности применения полимерно-битумных вяжущих // Вестник Брянского технического университета. - 2021. - № 12 (109). - С. 60-68. - URL: https://doi.org/10.30987/1999-8775-2021-12-60-68 (дата обращения: 15.04.2022).
3. Гохман Л.М. Комплексные органические вяжущие материалы на основе блоксополимеров типа СБС. - М.: ЗАО «ЭКОН-ИНФОРМ», 2004. - 584 с.
4. Хученройтер Ю., Вернер Т. Асфальт в дорожном строительстве. - М.: ИД «АБВ-пресс», 2013. - 450 с.
5. Иванов С.А. Обоснование структурообразования резинобитумного вяжущего // Вестник ВСГУТУ. - 2017. - № 1 (68). - С. 11-18.
6. Шеховцова С.Ю., Королев Е.В. Восстанавливающие и защитные материалы для обработки поверхности дорог // Вестник ВСГУТУ. - 2021. - № 4 (83). - С. 62-70.
7. Иванов С.А. Оценка адгезионной способности битума, модифицированного резиновой крошкой // Вестник ВСГУТУ. - 2018. - № 7 (71). - С. 49-54.
8. Nebratenko D.Yu., Boksha M.Yu., Isakov A.M. Influence of SBS polymers of various structure on the properties of semi-blown bitumen binders // Roads and Bridges. - 2022. - № 1 (21). - P. 5-17.
9. Blazejowski K., Olszacki J., Peciakowski H. Poradnik asfaltowy // Plock, ORLEN Asfalt. - 2014. -
144 с.
10. Люсова Л.Р., Евтушенко В.Ю., Дорохова Т.Н. и др. Модификация битума бутадиен-сти-рольными ТЭП и их смесями // Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний. - 2012. - № 4. -С. 11 -14.
11. Kashevskaya E.V., Boksha M.Yu., Isakov A.M. et al. Zavislosti vlivu struktury polymem SBS na vlastnosti polofoukanych a oxidovanych asfaltovych pojiv // Zkouseni material a konstrukci vozovek. -ASFALTOVE VOZOVKY, 23-24 November 2021. - Ceske Budejovice, Czech Republic, 2021. - Vol. 1. -P. 2-3.
12. Термоэластопласты / под ред. В.В. Моисеева. - М.: Химия, 1985. - 184 с.
13. Material Safety Data Sheet (MSDS) N RB830I - E06 for JSR RB 830 (<аараи Synthetic Rubber
Co.»).
14. Пат. РФ 2177008. Способ получения синдиотактического 1,2-полибутадиена / Быри-хина Н.Н., Аксенов В.И., Кузнецов Е.И.- Опубл. 20.12.2001.
15. АбдуллинМ.И., Глазырин А.Б., Куковинец О.С. Синдиотактический 1,2-полибутадиен: свойства и химическая модификация // Вестник Башкирского университета. - 2009. - Т. 14, № 3 (I). -С.1133-1140.
16. Glazyrin A.B., AbdullinM.I., Atnabaeva E.R. et al. Synthesis and characterization of new polymers containing cyclopropane groups // Polymer Bulletin. - 2019. - N 7. - Р. 104-107.
17. Technical brochure JSR Elastomer Products Div. Specialty Elastomer Dept. - ^ра^ Hechi, 2020.
- 12 p.
18. Гохман Л.М. Регулирование процессов структурообразования и свойств дорожных битумов добавками дивинил-стирольных термоэластопластов: дис. ... канд. техн. наук, 05.00.00. - М., 1974. -280 с.
19. Gordeeva I.V., Naumova Yu.A., Nikol'skii V.G. et al. Analysis of Flow Curves of Modified Bitumen Composites // Polymer Science, Series D. - 2020. - Vol. 13, N 2. - P. 151-156.
20. Агаянц И.М., Наумова Ю.А., Кузнецов А.С. Анализ корреляционных соотношений в области реометрических исследований резин // Вестник МИТХТ. - М., 2013. - Т. 8, № 1. - С. 15-19.
Bibliography
1. Gokhman L.M. Road Polymerasalton. - M.: Publishing House «Econ-Inform», 2017. - 480 p.
2. Guzhov S.A., Sanakulov A.B., Lebedev V.V. et al. Method of economic efficiency assessment of application of polymer-bitumen binders // The Bulletin of Bryansk State Technica University. - 2021. -N 12 (109). - P. 60-68. - URL: https://doi.org/10.30987/1999-8775-2021-12-60-68 (date of access: 04/15/2022).
3. Gokhman L.M. Integrated organic binders based on SBS block copolymers. - M.: ZAO «ECON-INFORM», 2004. - 584 p.
4. Hutschenreuther J., Werner T. Asphalt in road construction. - М.: Publishing House «АБВ-press», 2013. - 450 p.
5. Ivanov S.A. Substantiation of structure formation of rubber-fibrous binder // Bulletin of the ESSUTM. - 2017. -N 1 (68). - P. 11-18.
6. Shekhovtsova S.Y., Korolev E.V. Restoration and protective materials for the treatment of the top roads // Bulletin of the ESSUTM. - 2021. - N 4 (83). - P. 62-70.
7. Ivanov S.A. Evaluation of adhesion capacity of bitumen modified by rubber crumb // Bulletin of the ESSUTM. - 2018. - N 7 (71). - P. 49-54.
8. Nebratenko D.Yu., Boksha M.Yu., Isakov A.M. Influence of SBS polymers of various structure on the properties of semi-blown bitumen binders // Roads and Bridges. - 2022. - N 1 (21). - P. 5-17.
9. Blazejowski K., Olszacki J., Peciakowski H. Poradnik asfaltowy // Plock, ORLEN Asfalt. - 2014. -
144 p.
10. Lyusova L.R., Evtushenko V.Y., Dorokhov T.N. et al. Modification of bitumen butadiene-styrene TEP and their mixtures // WORLD OF PETROLEUM PRODUCTS. Scientific and Technical Journal. - 2012.
- N 14. - P. 11 -14.
11. Kashevskaya E.V., Boksha M. Yu., Isakov A.M. et al. Zavislosti vlivu struktury polymeru SBS na vlastnosti polofoukanych a oxidovanych asfaltovych pojiv // Zkouseni materialu a konstrukci vozovek. -ASFALTOVE VOZOVKY, 23 - 24 November 2021. - Ceske Budejovice, Czech Republic, 2021. - Vol. 1. -P. 2-3.
12. Thermoplastic elastomers. / edited by V.V. Moiseev. - M.: Chemistry, 1985. - 184 p.
13. Material Safety Data Sheet (MSDS) N RB830I - E06 for JSR RB 830 («Japan Synthetic Rubber
Co.»).
14. The patent of the Russian Federation .№2177008. Method for producing syndiotactic 1,2-polybuta-diene / Byrikhina N.N., Aksenov V.I., Kuznetsov E.I. - Published. 20.12.2001.
15. Abdullin M.I., Glazyrin A.B., Kukovinets O.S. Syndiotactic 1,2-polybutadiene: Properties and chemical modification // Bulletin of the Bashkir State University. - 2009. - Vol.14, N 3 (I). - P. 1133-1140.
16. Glazyrin A.B., AbdullinM.I., Atnabaeva E.R. et al. Synthesis and characterization of new polymers containing cyclopropane groups // Polymer Bulletin. - 2019. - N 7. - P. 104-107.
17. Technical brochure JSR Elastomer Products Div. Specialty Elastomer Dept. - Japan, Hechi, 2020.
- 12 p.
18. Gokhman L.M. Regulation of structuring processes and properties of road bitumen additives of divinyl-styrene thermoplastic elastomers: dissertation ... Candidate of Engineering Sciences: 05.00.00. // Gokhman Leonid Moiseevich. - M., 1974. - 280 p.
19. Gordeeva I.V., Naumova Yu.A., Nikol'skii V.G. et al. Analysis of Flow Curves of Modified Bitumen Composites // Polymer Science, Series D. - 2020. - Vol. 13, N 2. - P. 151-156.
20. Agayants I.M, Naumova Yu.A., Kuznetsov A.S. Analysis of correlation ratios in the field of rheo-metric research of rubber // Bulletin of the Moscow Institute of Fine Chemical Technologies. - M., 2013. -Vol. 8, N 1. - P. 15-19.
