CC BY
57
••• Известия ДГПУ. Т. 10. № 3. 2016
••• DSPU JOURNAL. Vol. 10. No. 3. 2016
бекова, Нальчик, Россия; e-mail: chemest2 @rambler.ru
Сокурова Залина Аслановна, аспирант кафедры неорганической и физической химии, ИХБ, КБГУ им. Х. М. Бербекова, Нальчик, Россия; e-mail: zaly90@mail.ru
Принята в печать 17.04.2016 г.
chik, Russia; e-mail: chemest2@rambler.ru
Zalina A. Sokurova, postgraduate, the chair of Inorganic and Physical Chemistry, IChB, Kh. M. Berbekov KBSU, Nalchik, Russia; email: zaly90@mail.ru
Received 17.04.2016.
Химические науки / Chemical Science Оригинальная статья / Original Article
УДК 541. 13. 546. 76: 549. 76 / UDC 541. 13. 546. 76: 549. 76
Поиск оптимальных условий синтеза оксидных вольфрамовых бронз в расплавах многокомпонентных систем
© 2016 Сокурова З. А., Кочкаров Ж. А., Бабаева Л. З., Кяров А. А.
Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х. М. Бербекова, Нальчик, Россия; e-mail: chemest2@rambler.ru; zaly90@mail.ru; lariska1101@mail.ru
РЕЗЮМЕ. Целью данного исследования являлось определение зависимости выхода продукта синтеза оксидных вольфрамовых бронз щелочных металлов от кислотно-основных свойств расплавов. Использовали метод химического синтеза в расплавах и рентгенофазовый анализ (РФА) для идентификации полученных образцов. Показано, что в сильнощелочных расплавах, образованных гидроксидами лития, натрия или калия, оксидные вольфрамовые бронзы практически не формируются. Выявлено, что чем больше кислотность расплава, тем выше выход продукта реакции. Отсюда следует, что концентрация частиц [О2-] в расплаве играет существенную роль в процессе синтеза оксидных вольфрамовых бронз. Увеличение концентрации частиц [О2-] в расплаве способствует смещению равновесия реакции в сторону увеличения щелочности расплава, а понижение концентрации [О2-] - смещению равновесия в сторону повышения кислотности расплава. Для уменьшения концентрации [О2-] необходимо в расплав ввести вещества, являющиеся акцепторами этих частиц, то есть кислоты. Выявлено, что в хлоридных расплавах кислотность расплава повышается, в связи с этим выход продукта синтеза оксидных вольфрамовых бронз увеличивается.
Ключевые слова: синтез, оксидные вольфрамовые бронзы, расплавы, многокомпонентные системы, оптимальные условия синтеза.
Формат цитирования: Сокурова З. А., Кочкаров Ж. А., Бабаева Л. З., Кяров А. А. Поиск оптимальных условий синтеза оксидных вольфрамовых бронз в расплавах многокомпонентных систем // Известия Дагестанского государственного педагогического университета. Естественные и точные науки. Т. 10. № 3. 2016. С. 26-32.
Searching for the Optimal Conditions of the Oxidic Tungsten Bronzes Synthesis in Melts of Multicomponent Systems
© 2016 Zalina A. Sokurova, Zhamal A. Kochkarov, Larisa Z. Babaeva, Aslan A. Kyarov
Kh. M. Berbekov Kabardino-Balkarian State University, Nalchik, Russia; e-mail: chemest2@rambler.ru; zaly90@mail.ru; lariska1101@mail.ru
ABSTRACT. The aim of the study was to determine the dependence of the yield of the synthesis of tungsten bronzes oxide of alkali metals from the acid-base properties of melts. The authors used the method of
chemical synthesis in the melt and x-ray diffraction (XRD) for identification of the obtained samples. It is shown that in strongly alkaline melts formed by the hydroxides of lithium, sodium or potassium, the oxide tungsten bronzes are practically not formed. It is revealed that the greater the acidity of the melt, the higher the yield of the reaction. It follows that the particle concentration [O2-] in the melt plays a significant role in the synthesis of oxide tungsten bronzes. The increase in particle concentration [O2-] in the melt shifts the equilibrium reaction in the direction of increasing the alkalinity of the melt, and the decrease of the concentration of [O2-] to shift the equilibrium towards the increase of acidity of the melt. To reduce the concentration [O2-] is needed in the melt to introduce substances, which are the acceptors of these particles, i. e. acids. It was found that in chloride melts the acidity of the melt is increased, in this regard, the yield of the synthesis of oxide bronzes of tungsten increases.
Keywords: synthesis, oxidic tungsten bronzes, melts, multicomponent systems, optimal conditions of synthesis.
For citation: Sokurova Z. A. Kochkarov Zh. A., Babaeva L. Z., Kyarov A. A. Searching for the Optimal Conditions of the Oxidic Tungsten Bronzes Synthesis in Melts of Multicomponent Systems. Dagestan State Pedagogical University. Journal. Natural and Exact Sciences. Vol. 10. No. 3. 2016. Pp. 26-32. (In Russian)
Введение
Современное материаловедение без использования наноразмерных порошков -веществ с заданными свойствами - представить себе практически невозможно. В настоящее время достаточно хорошо разработаны лабораторные способы получения подобных материалов, однако при переходе к промышленным масштабам многие из них оказываются бесперспективными. Поэтому вызывает интерес разработка новых технологий синтеза веществ, основанных на более дешевых реагентах и простом технологическом оборудовании. В этом плане большое значение имеют наноразмерные порошки оксидных вольфрамовых бронз (ОВБ).
Впервые химический способ синтеза ОВБ, в основе которого лежит реакция взаимодействия вольфрамата натрия, оксида вольфрама (VI) и порошка металлического вольфрама в расплаве, предложил Страуманис [9]:
3хЫа2ЩО4 + (6-4х^О3 = 6Ыа^О3.
При х = 1 уравнение реакции принимает вид:
3^а2ЩО4 + 2ЩО3 = 6ЫаШО3.
В настоящее время интенсивно ведутся исследования по синтезу ОВБ электрохимическим и химическим способами [1; 5-8; 10; 12; 13]. Однако по нашим данным в литературе отсутствуют сведения по изучению зависимости синтеза ОВБ от кислотно-основных свойств расплава.
Характер взаимодействия анионов в ионных расплавах определяется степенью их диссоциации с образованием частиц О2-. Кислотно-основные взаимодействия в ионных расплавах рассматриваются как реакции с переносом кислородных частиц О2-. При этом опираются на представления, предложенные Луксом и развитые в работах Флуда с сотрудниками [4]:
А + О2- ^ В, (1)
где А - кислота, В - основание. Количественной мерой основности (кислотности) расплавленных сред служит кислородный показатель рО:
ро = - ЫО2-].
Таким образом, согласно представлениям Лукса и Флуда [4; 10] кислотно-основные реакции в ионных расплавах связаны с переносом кислородных частиц О2- от основания к кислоте:
Кислота + О2- ^ Основание (1)
При этом сила кислоты определяется сродством к кислородным частицам. Соответственно бескислородные расплавы не могут служить донором частиц О2-. Среда таких расплавов обычно нейтральная или кислая.
Как известно [4; 10], сильными кислотами в расплавах могут быть, например, частицы \¥О3, МоО3, СгО3, кислотность которых возрастает в ряду WО3 < МоО3 < СгО3. Их кислотные свойства можно представить следующими последовательно идущими процессами:
1) 2М0О3+ОМ02О72-; 2) М02О72- +О2-^ 2Мо042-, XМоО3 + 02-^Мо042-.
1) 2WОз + О2- ^ W2О^2'; 2) W2О2- + О2-^ 2W042-, Х№О3 + О2- ^ W042-.
1) 2СгО3 + О2- ^ СГ2О72-; 2) СГ2О72- + О2-^ 2Ст042-, ХСГО3 + О2- ^ СЮ42-.
Известно также [9; 10], что кислотные свойства усиливаются в ряду У2О5 < Р2О5 < А5205. Их кислотные свойства можно представить следующими последовательно идущими процессами:
1) 2Я03- + О2- ^ К2О74-; 2) К2О74- + О2- ^ 2ЯО43- (К = Р, М V).
Например:
1) 2РО3 + О2- ^ Р2О74-;
2) Р2О74- + О2- ^ 2Р043-.
••• Известия ДГПУ. Т. 10. № 3. 2016
••• DSPU JOURNAL. Vol. 10. No. 3. 2016
Аналогично относительная кислотность оксидов убывает в следующих рядах [4; 10]:
1) В2О3 > БЮ2 > АО
2) бю2 > ТЮ2 > гю2 > А12О3 > мю,
3) ЫЩУОз > ЫаРОз > ЫаИ2РО4 > К2СГ2Ю7 > К2НРО4 > Ыа.4Р2О7 > ЫаИ2А$Ю4 > К2СО3 > ЫаО*
Известно [4; 10], что кислотность пиро-фосфата в сопряженной паре «метафос-
фат-пирофосфат» (РО3
Р2О7 ниже, а
кислотность в ряду катионов К+, Ыа+ < Ы+, Ва2+ < Бг2+ < Са2+ <РЬ2+ возрастает.
В расплавах карбонат-ионы менее сильное основание, чем гидроксид-ионы: 2ОН ^ Н2О + О2-, СОз2- ^ СО2 + О2-.
Целью данного исследования являлось определение зависимости выхода продукта синтеза оксидных вольфрамовых бронз щелочных металлов от кислотно-основных свойств расплавов.
Использовали метод химического синтеза в расплавах и рентгенофазовый анализ (РФА) для идентификации полученных образцов.
Методика проведения химического синтеза оксидных вольфрамовых бронз
В исходный образец эвтектического состава выбранных систем вводили рассчитанные количества порошков вольфрама, оксида вольфрама (VI) и вольфрамата в соответствии с уравнением реакции:
3х^а2ЩО4 + (6-4х) WОз = бЫа^Оз
(1)
или
3Ыа^О4 + 2WОз +W = 6NaWОз.
(2)
Полученную смесь тщательно перемешивали в ступке, затем высушивали при температуре 150-200 °С. Далее шихту переносили в тигель, опускали в шахтную печь и нагревали до температуры плавления. Расплав выдерживали при данной температуре до 30-45 мин, расплав выливали в кювету из нержавеющей стали, а после охлаждения тщательно перетирали в ступке и переносили в кипящую дистиллированную воду для отмывания бронзы от солей. После отделения от фильтрата бронзы высушивали при 100 °С, взвешивали и определяли выход продукта.
Идентификация полученных бронз в смеси осуществлялась рентгенофазовым анализом (РФА) в ЦКП «Рентгеновская диагностика материалов» Кабардино-Балкарского государственного университета.
1. В эвтектическом расплаве трехкомпо-нентной системы хлорид лития-хлорид калия-хлорид рубидия (эвтектика: 314 оС,
52 % LiCl + 26 % RbCl + 22 % KCl) при температуре 480 оС получены натриевые оксидно-вольфрамовые бронзы с выходом 93 %. Полученный образец № 1 представлял собой блестящие кристаллы синего цвета следующих составов: Na03WO3, Na0,4WO3, Na0,35WO3> Na0A5WO3.
2. В эвтектическом расплаве системы хлорид лития-хлорид калия (эвтектика: 348 оС, 58 % LiCl + 42 % KCl) при 485 оС получены литиевые оксидно-вольфрамовые бронзы - блестящие кристаллы коричневого цвета следующих составов: Li0,3eWO3, Li0,93O3, Li0,09sWO3, Li0,36WO3. Выход составил 95 %.
3. В эвтектический расплав системы хлорид лития - хлорид натрия (эвтектика: 553 оС, 78,5 % LiCl + 21,5 % NaCl) добавляли тетраборат натрия для увеличения кислотности среды. При 570 оС получены блестящие натриевые оксидные вольфрамовые бронзы пурпурно-красного цвета следующих составов: Na0,44WO3, Na0,3sWO3, Na0,49WO3 (рис. 1). Выход составил 92 %.
20, град
Рис. 1. Дифрактограмма продукта
синтеза бронз при температуре 570 оС
4. В эвтектический расплав системы хлорид лития-хлорид калия (эвтектика: 348 оС, 58 % LiCl + 42 % KCl) добавляли тетраборат натрия для увеличения кислотности среды. При 500 оС получены натриевые оксидные вольфрамовые бронзы фиолетового цвета следующих составов: Na0J5WO3, NaW03.
5. В эвтектическом расплаве системы хлорид натрия-хлорид калия (эвтектика: 694 оС, 13 % NaCl + 87 % KCl) при 700 оС получены пурпурно-красные блестящие кристаллы оксидных вольфрамовых бронз следующих составов (рис. 2): Na0,30WO3, Na0,49WO3 Na044WO3, Na^t54W03, Na0,39WO3,
Na0,54WO3> Na0,35WO3. Выход составил 94 %.
6. В эвтектическом расплаве системы хлорид натрия-хлорид калия (эвтектика:
—»
694 оС, 13 % NaCl + 87 % KCl) при 700 оС получены пурпурно-красные блестящие кристаллы калиевых оксидных вольфрамовых бронз следующих составов:
K0,47sWO3> K0,37WO3> K0,4sWO3, K0,44WO3. Выход составил 94 %.
20, град
Рис. 2. Дифрактограмма продукта синтеза бронз при температуре 700 оС
7. В эвтектическом расплаве системы хлорид лития-хлорид натрия-хдорид калия (эвтектика: 350 оС, 53,5 % ПС1+42 % КС1+8,5№С1) при 470 оС получены натриевые оксидные вольфрамовые бронзы золотистого цвета следующих составов: NaWО3, Ыа0^О3, Ма0^О3, Ма0^О3,
№0^03, Шо^О3, Ш0^О3, Шо^О3. Выход составил 96 %.
20, град
Рис. 3. Дифрактограмма продукта синтеза бронз при температуре 650 оС
8. В системе хлорид натрия-метаборат натрия-вольфрамат натрия (эвтектика: 623 оС, 13 % КаВЭ2+52 % Ка2Ш04+35 % ЫаС1) получены при температуре 650 оС натриевые вольфрамовые бронзы золотистого цвета следующих составов: Ш0^О3, Ш0^О3, Ш0^О3, Ш0^О3, Ш0^О3, Ш0^О3, Ш0^О3, Ш0^О3 (рис. 3). Выход составил 93 %.
9. В эвтектический расплав системы хлорид лития-хлорид натрия (эвтектика: 553 оС, 78,5 % иС1 + 21,5 % ЫаС1) добавляли тетраборат натрия для увеличения кислотности среды. При 550 оС получены двущелочные литий-натриевые оксидные вольфрамовые бронзы фиолетового цвета с выходом 95 % следующих составов: Ы0,28^0^О3, По,05^0^О3 (рис. 4). Кроме того, в образце выявлены бронзы составов: Nao,35WО3, Nao,49WО3.
20, град
Рис. 4. Дифрактограмма продукта синтеза бронз при температуре 550 оС
Данный эксперимент был проведен повторно, но без электролита. При этом были получены бронзы следующих составов: Ы0,з^а0^О3, Ы0^а0^О3. Кроме того, в образце выявлены бронзы составов (рис. 5): Ш0,3^О3 и ^0>3^О3.
20, град
Рис. 5. Дифрактограмма продукта синтеза бронз при температуре 550 оС
Для нас интерес представлял сам механизм реакции (1, 2). Методом протонно-кислородного баланса [2] для реакции (1, 2) можно записать следующие полуреакции окисления-восстановления (метод электронного баланса не применим):
WО42- + WОз + 2ё = 2ЩО3 + 02- 3, восстановление
••• Известия ДГПУ. Т. 10. № 3. 2016
••• DSPU JOURNAL. Уо!. 10. N0. 3. 2016
W + 302 -6е = WО31, окисление 3WО42- + 2ШОз + W = 6WО3-Кроме того, в расплаве имеют место следующие кислотно-основные реакции:
основание ( } кислота + 0 ,
основание + WОз кислота ^ Ш2О7 , ^2О7 основание ^ 2WО3 кислота + 0 .
Видно, что увеличение концентрации частиц 02- в расплаве смещает равновесие влево, уменьшая тем самым выход WО3, а следовательно, и ОВБ. Напротив, уменьшение концентрации частиц 02- в расплаве смещает равновесие вправо, что приводит к увеличению выхода WО3 и ОВБ. Этого можно добиться путем увеличения кислотности расплава, за счет частиц, способных проявлять кислотные свойства и связывать частицы 02-(смотри выше).
Был проведен эксперимент, в котором за исходное вещество в реакции (1, 2) вместо вольфрамата натрия был взят карбонат натрия или щелочь:
3№2/С03 + 5WОз +W = 6NaWО3+ 3СО2 (5). Вводить в эту систему хлориды, создающие низкоплавкий эвтектический состав, мы не стали, так как хлориды, хотя и уменьшают концентрацию частиц О2- в расплаве, значительно уменьшают концентрацию WО3 за счет образования оксихлоридов.
При использовании систем с участием карбонатов щелочных металлов надо учесть, что имеет место реакция обмена в расплаве: №2СО3 + WОз = Na2WО4 + СО2 (600 °С), далее протекает реакция (1, 2). Поэтому количество вещества WО3 должно быть рассчитано по уравнению реакции (5)
При 600 оС нами получены блестящие кристаллы ОВБ золотистого цвета, состава ^а8^О3, ^о88^О3, ^о88^О3 с выходом 98 % (рис. 6).
1МОО-
20, град
Рис. 6. Дифрактограмма продукта синтеза бронз при температуре 600 оС
В случае с щелочью можно записать реакцию:
6ШОН + 5WОз +W = 6NaWОз + ЗН2О.
(6)
И здесь имеет место реакция обмена в расплаве:
2ШОН + WО3 = Ш^О4 + Н2О. (500 °С).
При этом щелочь взята в эквивалентном количестве и полностью расходуется в ходе реакции обмена.
При 500 оС получены блестящие кристаллы ОВБ пурпурно-красного цвета. В образце содержались бронзы следующих составов: Nao,45WО3, Nao,49WО3, Nao,44WО3, Nao,54WО3 (рис. 7). Выход составил 97 %.
1М00-1М00-
й 11000-
моо-
20, град
Рис. 7. Дифрактограмма продукта синтеза бронз при температуре 500 оС
В данном случае брать щелочь в избытке или вводить в систему вещества, повышающие щелочность расплава, нельзя, так как это затруднит процесс синтеза ОВБ. Напротив, с целью понижения температуры процесса можно подобрать низкоплавкий эвтектический состав многокомпонентных систем, составляющие которых повышают кислотность расплава.
В одном из наших экспериментов вольфрамат натрия в реакции (1, 2) частично был замещен на №2СО3 и №ОН:
ШСОз + 2ШОН + ШМО4 + 4ЩО3 +W = 6NaWОз + СО2 + Н2О (7),
Без электролита при 550 оС были получены пурпурно-красного цвета ОВБ следующих составов: Nao49WО3, Nao50WО3, Ш0^О3, Шо^Оз.
В последнем нашем эксперименте вольфрамат натрия был полностью заменен на карбонат натрия и щелочь в соответствии с уравнениями реакции:
ШСОз + 4ШОН + 5WОз +W = 6NaWО3 + СО2 + 2Н2О (7),
2Ш2СО3 + 2ШОН + 5WОз +W = 6NaWО3 + 2СО2 + Н2О. (8)
По реакции (7) при 550 оС и по реакции (8) при 580 оС были получены оранжевого цвета блестящие кристаллы ОВБ составов: Ш0^Оз, Nao,8lWОз, Ш0^Оз, Ш0^Оз.
Особенностью систем (7) и (8) является то, что между №2СО3 и №ОН жидкая эвтектическая фаза появляется в системе уже при 285 оС, в которой облегчаются реакции с оксидом вольфрама (VI). Одновременно, как это следует из фазовой диаграммы O-W [3], между вольфрамом и оксидом вольфрама (VI) протекает реакция с образованием WО2 (промежуточный продукт реакции 7 или 8): 2WОз + W = 3WО2.
Для данной реакции ЛG о < 0, энтропийный и энтальпийный факторы способствуют протеканию реакции, но энергетические затруднения не позволяют проводить реакцию ниже 1000 оС, однако в низкоплавком эвтектическом расплаве данная реакция восстановления может походить при 550-600 оС. Далее, в соответствии с механизмом реакции, предложенным в работе [5], протекает окислительно-восстановительная реакция с образованием оксидных вольфрамовых бронз: Na2WО4 + WО2 = 2NaWОз. Выводы
Показано, что в сильнощелочных расплавах, образованных гидроксидами лития, натрия или калия, оксидные вольфрамовые бронзы практически не образуются. Чем больше кислотность расплава, тем выше выход продукта реакции. Отсюда следует, что концентрация частиц О2- в расплаве играет существенную роль в процессе синтеза вольфрамовых бронз. Увеличение концентрации частиц О2- в расплаве способствует смещению равновесия реак-
1. Вакарин С. В. Способ получения игольчатых оксидных вольфрамовых бронз. Патент 2354753 Российской Федерации. Опубл. 10.05.2009. Бюлл. № 13.
2. Кочкаров Ж. А. Неорганическая химия в уравнениях реакций. Учебное пособие для студентов. Нальчик: Изд-во КБГУ, 2011. 355 с.
3. Мохосоев М. В., Алексеев Ф. П., Луцык В. И. Диаграммы состояния молибдатных и вольфра-матных систем. Новосибирск: Наука, 1978. 320 с.
4. Чергинец В. Л. Оксокислотность в ионных расплавах // Успехи химии. 1997. Т. 66. № 7. С. 661-676.
5. Шурдумов Б. К. Физико-химические осно-
вы оптимизации синтеза порошков оксидных
ции (1) в сторону увеличения щелочности расплава, а понижение концентрации О2- -к смещению равновесия в сторону повышения кислотности расплава. Таким образом, концентрация частиц О2- будет возрастать по мере повышения щелочности расплава:
2ОН ^ Н2О + О2-, СО32- ^ СО2 + О2-, БЮ42^ БО3 + О2-, N03 ^ N02+ + О2-. В таких щелочных расплавленных средах формирование вольфрамовых бронз затрудняется (выход уменьшается).
Для уменьшения концентрации [О2-] необходимо в расплав ввести вещества, являющиеся акцепторами этих частиц, то есть кислоты:
2РОз- + О2- ^ Р2О74-, РОз- + О2- ^ РО43-, РОз- + 2О2- ^ РО55-
СгОз + 2О2- ^ СтО54-, СГ2О72- + 2О2- ^ 2СтО42-, 2СтО42- + О2- ^ СгО6-МоО3 + О2- ^ МоЮ42-, МоОз + 2О2- ^ МоЮ54-WО3 + О2- ^ WЮ42-, WОз + 2О2- ^ WЮ4-В4О72- + О2- ^ 4ВО2, ВО2 + О2- ^ ВОз3-У2Ю5 + О2- ^ 2УОз-, У2Ю5 + 2О2- ^ У2О74-, У2Ю5 + 3О2- ^ 2УО43-У2Ю5 + 5О2- ^ 2УО55-Введение в расплав сильного основания приводит к повышению щелочности рас-плва, что естественным образом снижает активность кислот и выход основного продукта.
Таким образом, можно предположить, что в хлоридных расплавах концентрация О2- будет уменьшаться и в то же время концентрация WО3, к сожалению, будет падать за счет образования оксохлорида (оксохлоридов).
вольфрамовых бронз в ионных расплавах. Дисс. ... д-ра. хим. наук. Нальчик, 2003. 277 с.
6. Banks E., Wold A. Oxide bronzes. Prep. In-org. Reaction. 1968. No. 4. P. 237-268.
7. Hagenmuller P. Tungsten bronzes, vanadium bronzes and related compaunds. Pergamon texts in inorganic chemistry. 1973. Vol. 1. P. 541-605
8. Krause H. B., Vincent R., Steeds J. W. Solid State Communications. 1988. Vol. 68. No. 10. P. 937-942.
9. Straumanis M. E. Academy of Sciences. Chem. 1949. Vol. 71. P. 679-685.
10. Yang Z. P., Zhou S. R., Qu S. B., Chui B., Tian C. S. Ferroelectrics. 2001. Vol. 265. P. 225-229.
Литература
••• Известия ДГПУ. Т. 10. № 3. 2016
••• DSPU JOURNAL. Vol. 10. No. 3. 2016
11. Yang X.-G., Li C., Mo M. S., Zhan J. H., Yu W. C., Yan Y., Qian Y. T. Growth of K0,4W0s whiskers via a pressurerelief-assisted hydrothermal process. Journal of Crystal Growth. 2003. Vol. 249. No. 3/4. P. 566-571.
12. Zivkovic O., Yan C., Wagner M. J. Tetragonal
1. Vakarin S. V. Patent 2354753 Russian Federation. Sposob polucheniya igol'chatykh oksid-nykh vol'framovykh bronz [The process of producing the acicular oxide tungsten bronzes]. Publ. 10.05.2009. Bull. No 13. (In Russian)
2. Kochkarov Zh. A. Neorganicheskaya khimiya v uravneniyakh reaktsiy [Inorganic chemistry in reaction equations]. Textbook for students. Nalchik. KBSU Publ., 2011. 355 p. (In Russian)
3. Mokhosoev M. V., Alekseev F. P., Lutsyk V. I. Diagrammy sostoyaniya molibdatnykh i vol'fram-atnykh sistem [State diagrams of molybdate and tungstate systems]. Novosibirsk, Nauka Publ., 1978. 320 p. (In Russian)
4. Cherginets V. L. Oxoacidity in ionic melts. Uspekhi khimii [Chemical Achievments]. 1997. Vol. 66. No. 7. P. 661-676. (In Russian)
5. Shurdumov B. K. Fiziko-khimicheskie osno-vy optimizatsii sinteza poroshkov oksidnykh vol'framovykh bronz v ionnykh rasplavakh [Physical and chemical bases of optimizing the synthesis of oxide tungsten bronzes powders in ionic melts]. Extended abstract of dissertation for a Ph. D. degree (Chemistry). Nalchik, 2003. 277 p. (In Russian)
СВЕДЕНИЯ ОБ АВТОРАХ Принадлежность к организации
Сокурова Залина Аслановна, аспирант кафедры неорганической и физической химии, Институт химиии и биологии (ИХБ), Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х. М. Бербекова (КБГУ им. Х. М. Бербекова), Нальчик, Россия; e-mail: zaly90@mail.ru
Кочкаров Жамал Ахматович, доктор химических наук, профессор кафедры неорганической и физической химии, ИХБ, КБГУ им. Х. М. Бербекова, Нальчик, Россия; e-mail: chemest2@rambler.ru
Бабаева Лариса Захаровна, магистр кафедры неорганической и физической химии ИХБ, КБГУ им. Х. М. Бербекова, Нальчик, Россия; e-mail: lariska1101@mail.ru
Кяров Аслан Асланбиевич, кандидат химических наук, преподаватель кафедры неорганической и физической химии, ИХБ, КБГУ им. Х. М. Бербекова, Нальчик, Россия; e-mail: chemest2@rambler.ru
Принята в печать 18.04.2016 г.
alkali metal tungsten bronze and hexagonal tungstate nanorods synthesized by alkalide reduction. Journal of Materials Chemistry. 2009. Vol. 19. No. 33. P. 6029-6033.
13. Zheng Z., Yan B., Zhang J., You Y., Lim C. T., Shen Z., Yu T. Advanced Materials. 2008. Vol. 20. No. 2. P. 352-356.
6. Banks E., Wold A. Oxide bronzes. Prep. In-org. Reaction. 1968. No. 4. P. 237-268.
7. Hagenmuller P. Tungsten bronzes, vanadium bronzes and related compaunds. Pergamon texts in inorganic chemistry. 1973. Vol. 1. P. 541-605.
8. Krause H. B., Vincent R., Steeds J. W. Solid State Communications. 1988. Vol. 68. No. 10. P. 937-942.
9. Straumanis M. E. Academy of Sciences. Chem. 1949. Vol. 71. P. 679-685.
10. Yang Z. P., Zhou S. R., Qu S. B., Chui B., Tian C. S. Ferroelectrics. 2001. Vol. 265. P. 225-229.
11. Yang X.-G., Li C., Mo M. S., Zhan J. H., Yu W. C., Yan Y., Qian Y. T. Growth of K0,4WOs whiskers via a pressurerelief-assisted hydrothermal process. Journal of Crystal Growth. 2003. Vol. 249. No. 3/4. P. 566-571.
12. Zivkovic O., Yan C., Wagner M. J. Tetragonal alkali metal tungsten bronze and hexagonal tungstate nanorods synthesized by alkalide reduction. Journal of Materials Chemistry. 2009. Vol. 19. No. 33. P. 6029-6033.
13. Zheng Z., Yan B., Zhang J., You Y., Lim C. T., Shen Z., Yu T. Advanced Materials. 2008. Vol. 20. No. 2. P. 352-356.
INFORMATION ABOUT AUTHORS Affiliations
Zalina A. Sokurova, postgraduate, the chair of Inorganic and Physical Chemistry, Institute of Chemistry and Biology (IChB), Kh. M. Ber-bekov Kabardino-Balkarian State University (Kh. M. Berbekov KBSU), Nalchik, Russia; email: zaly90@mail.ru
Zhamal A. Kochkarov, Doctor of Chemistry, professor, the chair of Inorganic and Physical Chemistry, IChB, Kh. M. Berbekov KBSU, Nalchik, Russia; e-mail: chemest2@ rambler.ru
Larisa Z. Babaeva, undergraduate, the chair of Inorganic and Physical Chemistry, IChB, Kh. M. Berbekov KBSU, Nalchik, Russia; email: lariska1101@mail.ru
Aslan A. Kyarov, Ph. D. (Chemistry), lecturer, the chair of Inorganic and Physical Chemistry, IChB, Kh. M. Berbekov KBSU, Nalchik, Russia; e-mail: chemest2@rambler.ru
Received 18.04.2016.
References
