CC BY
18
УДК 553.08:543.424.2:[553.43+553.48]:546.719:
549.325.3(470.111-234.82)
DOI 10.19110/1994-5655-2019-2-61-72
Р.И. ШАЙБЕКОВ, С.И. ИСАЕНКО, Е.М. ТРОПНИКОВ
ПЕРВЫЕ СВЕДЕНИЯ О ЯБ-СОДЕРЖАЩИХ МИНЕРАЛАХ В МЕДНО-НИКЕЛЕВЫХ РУДАХ ПАЙ-ХОЙСКОГО НАГОРЬЯ (НЕНЕЦКИЙ АВТОНОМНЫЙ ОКРУГ)
Институт геологии ФИЦ Коми НЦ УрО РАН, г. Сыктывкар
[email protected]. [email protected], [email protected]
R.I. SHAIBEKOV, S.I. ISAENKO, E.M. TROPNIKOV
FIRST DATA ON RE-CONTAINING MINERALS IN THE COPPER-NICKEL ORES OF THE PAY-KHOY HIGHLAND (NENETS AUTONOMOUS OKRUG)
Institute of Geology, Federal Research Centre Komi Science Centre,
Ural Branch, RAS, Syktyvkar
Аннотация
В статье приводятся результаты изучения высо-корениевых минералов в рудах проявления Первый (Пай-Хой). Установлено, что содержание в них рения достигает 26 мас. %. С использованием метода комбинационного рассеяния света для молибденита были получены КР-спектры с полосами (X=632.8 нм): 178-180, 188-189, 227-228, 346347, 380-383, 406-409, 418-419, 455-459, 466, 529-530, 559-560, 570, 592, 600, 631, 643-644 см-1.
Ключевые слова:
Re-содержащие минералы, медно-никелевые руды, рудопроявление Первый, Пай-Хой
Abstract
The results of structural-morphological, microprobe and spectroscopic studies of high-rhenium molybdenite (up to 2.5 wt.% Re) and unidentified rhenium-containing phases (up to 26 wt.% Re) of the composition Re-Fe-Pb-(± Bi, Sb)-S from copper-nickel ores of the occurrence Pervyi on the Pay-Khoy, are considered. It is established that rhenium within molybdenite is distributed unevenly: from 0.n to 2.54 wt. %. Using the Raman scattering method for molybdenite, the following bands (X = 632.8 nm): 178-180, 188-189, 227228, 346-347, 380-383, 406-409, 418-419, 455459, 466, 529-530, 559-560, 570, 592, 600, 631, 643-644 cm-1 were obtained.
Keywords:
Re-containing minerals, copper-nickel ores, ore occurrence Pervyi, Pay-Khoy
Введение
Присутствие молибденита в медно-никеле-вых рудах - явление редкое. Оно отмечается в сплошных талнахит-кубанитовых рудах Талнахско-го месторождения [1], в сплошных пентландит-пир-ротиновых рудах Нижнемамонского и Подколод-новского месторождений Воронежского кристаллического массива [2], месторождениях Кольского полуострова [3], в пентландит-пирротиновых рудах медно-никелевых месторождений Лин-Лейк, Ман-тоба [4], в сульфидных рудах месторождения Крей-тон [5], в пирротинах медно-никелевых руд интрузии Карибу-Лейк, Канада [6] и др. В последние годы нами в габбродолеритах хенгурского габбродоле-ритового комплекса Пай-Хоя было установлено семь мест локализации молибденита в ассоциации с медно-никелевыми рудами [7-8].
В настоящей работе приводятся первые сведения о ренийсодержащих минералах на Пай-Хое, их структурно-морфологических особенностях, а также распределении в них рения.
Краткая геологическая характеристика объекта исследования
Рудопроявление Первый на Пай-Хое является уникальным как в петрографическом, так и минералогическом отношении и располагается в юго-восточной части хенгурского (центральнопайхой-ского) габбродолеритового комплекса (рис. 1). Оно
Рис. 1. Геологическая карта рудопроявления Первый (по [10]) с дополнениями авторов. Условные обозначения: 1 - четвертичные отложения; 2 - известняки с прослоями терригенного материала; 3 - глинистые сланцы; 4 - роговики; 5 - карбонатизированные роговики и кальцифиры; 6 - эндоконтактовые породы; 7-9 долериты: 7 - мелкокристаллические, 8 - среднекристаллические, 9 - крупнокристаллические; 10 -вкрапленное оруденение; 11 - шлирово-вкрапленное оруденение; 12 - зоны развития гранофиров; 13 -зоны рассланцевания и карбонатизации; 14 - тектонические нарушения; 15 - элементы залегания; 16 -места находок ренийсодержащих минералов.
Fig. 1. Geological map of the ore occurrence Pervyi (by [10]) with the additions of the authors. Legend: 1 -quaternary deposits; 2 - limestones with layers of terrigenous material; 3 - shales; 4 - hornfelses; 5 -carbonatized hornfelses and calciphyres; 6 - endocontact rocks; 7-9 dolerites: 7 - microcrystalline, 8 - medium-crystalline, 9 - coarse-crystalline; 10 - ingrained mineralization; 11 - schlieren-ingrained mineralization; 12 - zones of granophyres distribution; 13 - zones of schistosity and carbonatization; 14 - tectonic dislocations; 15 - zones of bedding; 16 - places of finds of rhenium-containing minerals.
представляет собой небольшое подковообразной формы сложнодифференцированное тело, мощностью от 20 до 100 м, крутопадающее на юго-запад под углом 70-80° и протягивающееся по простиранию на 340 м (по данным буровых работ на 1000 м) при ширине около 200 м [9]. В структурном отношении интрузия сильно неоднородна, что позволило предшественникам выделить северо-восточную и юго-западную ветви. Юго-западная часть хонолита по петрохимическим данным является типичной для кристаллизационно-дифференцированных тел и сложена гломерозернистыми долеритами, плавно переходящими в крупнозернистые слабоминерализованные разности. Контакт этой части с вмещающими глинистыми сланцами согласный, без каких-либо видимых эндоконтактовых изменений, в последних развиваются маломощные зоны роговиков [11]. Северо-восточный фланг является наиболее дифференцированным. В нем краевые части представлены метагаббродолеритами с мощностью до 50 м и участками габбро-пироксенитов, которые ближе к центру сменяются мелко-среднезернисты-ми долеритами мощностью до 30 м. Центральная же часть сложена кварцевыми лейко-меланократо-выми крупнозернистыми долеритами мощностью до 90 м. Довольно интенсивно в пределах ветви развиты эндоконтактовые карбонатизированные разности долеритов. Сопряжение с вмещающими породами согласное, однако Н.П.Юшкиным и др. [11] отмечалось вклинивание долеритов, вследствие чего ошибочно создавалось впечатление о секущем положении северо-западной ветви. Непосредственно контакт между двумя ветвями активный, характеризующийся развитием довольно интенсивных зон дробления, которые прослеживаются как в скважинах, так и по поверхности и содержат местами брекчию роговиков, сцементированную долери-товым материалом. Вмещающие породы в пределах контактов сильно дислоцированы, ороговико-ваны, с видимыми гидротермальными изменениями и разбиты разрывными нарушениями на многочисленные разноориентированные блоки. Кроме того, в них часто наблюдаются маломощные (до первых десятков сантиметров) прослои долеритов. По своему составу, характеру и положению в интрузии может быть выделено три типа минерализации: шли-рово-вкрапленный пентландит-халькопирит-пирро-тиновый в меланократовых и пикритовых долери-тах, прожилково-вкрапленный халькопирит-пирро-тиновый в лейкократовых кварцевых долеритах и вкрапленный метасоматический существенно пир-ротиновый в экзоконтактовых кальцифировых и ро-говиковых зонах [9, 11]. По последним данным, возраст, полученный по цирконам на SHRIMP-II (ВСЕГЕИ, г. Санкт-Петербург), для рудопроявления Первый и находящегося рядом интрузивного тела, равен 374.6 и 381.4±2.0 млн. лет [12].
Методы исследования
BSE-изображения рудной минерализации были получены с использованием сканирующего электронного микроскопа Tescan Vega3 LMH (и -20 кВ, I - 15 нА, диаметр пучка - 2 мкм) в Институте
геологии Коми НЦ УрО РАН (аналитик Е.М. Тропни-ков, г.Сыктывкар). Анализ химического состава минералов производился в режиме EDS с использованием INCA X-MAX 50 mm фирмы Oxford Instruments (напряжение - 20 кВ, сила тока - 15 нА, вакуум - 0.05 Па, диаметр пучка 2 мкм). Эталоны и характеристические линии: Re (Re, La), Mo (Mo, La), Sb (Sb, La), Fe, S (FeS2, FeKa, SKa), Pb (PbTe, PbMa), Ni (Ni, Ka), Bi (Bi, Ma). Погрешность (a) при определении Re в молибдените составила 0.320.39 (ср. 0.35) мас. %, для неназванных ренийсо-держащих фаз - 0.46-0.47 мас. %.
Регистрация спектров комбинационного рассеяния света (КР-спектров) проводилась на высокоразрешающем микроспектрометре LabRam HR 800 (Horiba Jobin Yvon) при комнатной температуре в ИГ Коми НЦ УрО РАН, г. Сыктывкар, на базе ЦКП «Геонаука». Условия регистрации спектров: решетка монохроматора - 600 ш/мм, конфокальное отверстие 300 мкм, щель 100 мкм, время экспозиции 1-10 сек, количество циклов накопления сигнала -10, мощность возбуждающего излучения He-Ne-лазера (632.8 нм) составляла 2 и 0.2 мВт. В полученных КР-спектрах изученных образцов были определены положения максимумов линий с помощью свертки функций Гаусса-Лоренца в стандартной программе обработки спектров LabSpec (5.36).
Результаты и обсуждение
В результате проведенных исследований мед-но-никелевой минерализации рудопроявления Первый были установлены Re-содержащие минералы -высокорениевый молибденит, неидентифицирован-ные фазы Re-Fe-Pb-(±Bi, Sb)-S и Mo-Fe-Re-Pb-Sb-S, характеристика которых приводится ниже.
Высокорениевый молибденит представлен волокнисто-чешуйчатыми агрегатами размерами до 100 мкм, которые неравномерно располагаются среди породообразующих минералов (хлоритов, роговой обманки, клиноцоизита, авгита), ассоциируясь с пирротином, реже халькопиритом и титанитом (рис. 2, a-h). Поверхность молибденита в некоторых случаях характеризуется микронеоднородностью, обусловленной его приповерхностным окислением. Состав молибденита довольно стабильный с незначительными вариациями, где в качестве основных примесей фиксируются Re и Fe, в последнем случае она захватывается из железосодержащих минералов окружающей матрицы (в частности, хлорита), тогда как молибденит в альбите данную примесь не содержит или ее концентрации ниже нижнего предела обнаружения изучаемым методом. В единичных случаях отмечены примеси мышьяка и никеля.
Анализ содержаний Re в пределах чешуек (рис. 2, a-h) показал его неравномерное распределение (n=31) с вариациями от долей до 2.54 мас.%, при этом совсем безрениевых участков нами не наблюдалось, а его отсутствие в некоторых анализах связывается лишь с морфологическими особенностями и выбранной методикой анализа химического состава (EDS), которая не позволяет определить его концентрации ниже 0.3 мас. %.
Рис. 2. Re-содержащие минералы из медно-никелевых руд проявления Первый (a-g, k - BSE-изображение, h - слева BSE-изображение, справа карта распределения Re, i,j - сверху BSE-изображение, снизу SE): a-h - молибденит в интерстициях породообразующих минералов, i-k - неизвестные ренийсодержащие фазы. Аббревиатуры (здесь и далее по тексту): Po - пирротин, Pn - пентландит, Ccp - халькопирит, Chl - хлорит, Aug - авгит, Mol - молибденит, Gt - гидрогетит, Hbl - роговая обманка, Ttn - титанит, Czo - клино-цоизит.
Fig. 2. Re-containing minerals from copper-nickel ore occurence Pervyi (a-g, k - BSE-image, h - left BSEimage, right distribution map Re, i, j - top BSE-image, bottom SE-image): a-h - molybdenite in the interstices of rock-forming minerals, i-k - unknown rhenium-containing phases. Abbreviations (henceforward): Po -pyrrhotite, Pn - pentlandite, Ccp - chalcopyrite, Chl - chlorite, Aug - augite, Mol - molybdenite, Gt -hydrogoethite, Hbl - hornblende, Ttn - titanite, Czo - clinozoisite.
Исследование минерала методом комбинационного рассеяния света позволило получить КР-спектры Re-содержащего молибденита с полосами (жирным выделены основные полосы первого порядка) 178— 180, 188-189, 227-228, 346-347, 380-383, 406-409, 418-419, 455-459, 466, 529-530, 559-560, 570, 592, 600, 631, 643-644 см-1 (рис. 3). Согласно ряду авторов [13-18], молибденит имеет четыре активные ра-мановские моды первого порядка E1g (286-287 см-1), Е$д (383-384 см-1), A1g (408-409 см-1), and Е$д (32-34 см-1), из них первые три соответствуют колебанию атомов в слое S-Mo-S, а четвертая есть результат колебаний близко прилегающих жестких слоев. В нашем случае, согласно Чен с соавторами [13], на рис. 3 наблюдаем только моду Е^д (380-383 см-1), являющуюся результатом колебаний двух противоположных атомов S относительно атома Мо и A1g (406-409 см-1), связанной с внеплоскостным колебанием только атомов S в противоположных направлениях. Мода E1g, согласно Стейси и Ходул [19], не наблюдается из-за случайной ориентировки минерала относительно направления поляризации лазера, хотя нами ранее она была установлена в нескольких случаях для других проявлений медно-никелевой минерализации [8]. Ввиду технических особенностей рамановского микроспектрометра и отсечением notch-фильтром значений ниже 80-85 см-1
зафиксировать моду Е1д не представляется возможным. Кроме основных рамановских пиков, нами отмечаются полосы второго порядка, их появление является результатом колебаний и разности полос в сочетании с продольной акустической модой LA(M) в точке М [19], соответствующему в нашем случае интервалу 227-228 см-1. Кроме того, согласно Стейси и Ходул [19], все резонансные полосы с участием LA(M) асимметричны и при уменьшении длины волны лазера до 514.5 нм исчезают [18], что подтверждается нашими исследованиями [8]. На рис. 3 можно увидеть положение полос раманов-ских спектров первого и второго порядка, выделенные согласно работе Стейси и Ходул [19], но есть ряд пиков, отсутствующих в вышеуказанной работе. Так, широкая полоса с двумя пиками на 455-457 и 466 см-1 ранее предполагалась Фрей с соавторами [20] и которую позже подтвердил в своей работе Ли с соавторами [15]. По этим данным, левая частота приписывалась к 2LA(M) моде, а правая - для типично неактивной А2и моде, которая активируется в условиях высокого резонанса. При этом Ли с соавторами [15] выделял небольшой пик на 440 см-1, который присутствует и на наших спектрах, связанный с приповерхностным окислением. Согласно Уиндом с соавторами [18], эти данные возможно ошибочны, и указывал на то, что полосы в диапазо-
2LA(M) 455
200 400 600 800 1000 1200
Относительное волновое число (см1) Raman shift, cm1
Рис. 3. КР-спектры молибденита. Fig. 3. Raman spectra of molybdenite.
не 450-460 см-1 могут быть слиянием мод 2LA(M) с другими модами, возникающими при определенном резонансе. Присутствие на полученных нами КР-спектрах полосы 188-189 см-1, по нашему мнению, может соответствовать Е1и моде за вычетом продольной акустической моды LA(M). Фиксируемая нами широкая полоса 346-347 см-1, согласно Стей-си и Ходул [19], относится к пику 466 см-1 и является обертоном продольной акустической моды с частотой 176 см-1 (в нашем случае 179 см-1) и ненулевого импульса. Присутствующая на наших спектрах мода Е1и (422 см-1, по [17]) 418-419 см-1 соответствует упомянутой Ли с соавторами [15] моде В1и (415 см-1) и является результатом резонансного эффекта и указывает на слабое межслоевое взаимодействие. В работе Ли с соавторами [14] отмечается, что интенсивность и ширина полос и А1д зависят от толщины слоя ультратонких чешуек молибденита. Ли с соавторами [15] утверждает, что интенсивность и ширина этих полос изменяются в зависимости от количества слоев и могут использоваться для определения их количества. В работе Уиндома с соавторами [18] на основе анализа ряда исследований указывается, что помимо особенностей приборов положение линий в рамановских спектрах могут сдвигаться из-за разниц температур, давлений и размеров кристаллов, что также наблюдалось и в ходе наших исследований.
Неидентифицированные Re-Fe-Pb-(±Bi, Sb)-S фазы представлены включениями в кавернах пирротина и пентландита или по периферии зерен последнего и имеют размер до 5 мкм (таблица, анализы ^ j, к; рис. 2, ^ j, к). Химический состав зерен не позволяет определить точное соотношение элементов ввиду маленьких размеров и влияния окружающей матрицы, как и получить по ним спектры комбинационного рассеяния света. Но схожие по химизму минералы встречены впервые в виде трех зерен Re-Fe-Pb-Bi-S в пентландите, пирротине и молибдените в рудах месторождения Крейтон (Садбери, Канада [5]), одного небольшого зерна Re-Bi-Pb сульфида в пирротине в рудном теле Тэлнотри (юго-западная Шотландия [21]) и обогащенных рением фаз в породах основного состава (северовосточная Шотландия [22]).
Неидентифицированная Mo-Fe-Re-Pb-Sb-S фаза представляет собой краевую часть чешуйки молибденита, обогащенную рением (рис. 2, h). Размеры данной области составляют около 5 мкм и характеризуются плавными четкими границами. Данный сульфид по химическому составу похож на ранее установленное Митчеллом с соавторами [23] в пирротине интрузии Two Duck Lake (габбро-сиенитовый комплекс Колдвелл, Онтарио, Канада) Re-Mo-Fe-Cu-S эвгедральное включение, но отличается более низкими концентрациями Re и отсутствием примеси Cu (см. таблицу). Предполагаем, что такая фаза, вероятнее всего, является идентичной описанным нами выше Re-Fe-Pb-(±Bi, Sb)-S фазам, что согласуется с данными Дар с соавторами [5], в которых он описывает игольчатые включения схожего состава в молибденитах месторождения Крейтон (Онтарио, Канада). Присутствие же молибдена и серы в его составе можно связать с захватом состава окружающей матрицы. Изучение указанной фазы с использованием метода комбинационного рассеяния света позволило получить ряд полос (жирным выделены основные): 126-127, 148, 160, 206-207, 281-282, 339-341 см-1 (рис. 4). Полученный КР-спектр сильно отличается от спектров молибденита и имеет определенную схожесть со спектрами галенита и рениита. Так как галенит имеет кристаллическую структуру NaCl (пространственная группа Fm3m), комбинационное рассеяние первого порядка в нем отсутствует и только в условиях нерезонансного комбинационного рассеяния в спектрах возможно появление слабых линий КР второго и высших порядков фононами вблизи критических точек зоны Бриллюэна с частотами в областях около 200-215 см-1 и 400-450 см-1 [24]. По данным другого автора [25], галенит имеет три полосы 154, 204 и 454 см-1. Кроме галенита, наиболее близким по форме и значениям полос минералом является рениит (по данным базы rruff.info, образец R050362 вулкан Кудрявый, о-в Итуруп, Курильские острова), имеющий узкую полосу 148 см-1, а также полосы 125, 159, 209, 280, 343 и 403 см-1, близкие определенным нами во включении. Этот факт подтверждается также исследованиями Коржинского с соавторами [26], где ими описываются срастания ре-
Относительное волновое число, см-1
Raman shift, cm"1
Рис. 4. КР-спектр фазы Mo-Fe-Re-Pb-Sb-S. Fig. 4. Raman spectrum of Mo-Fe-Re-Pb-Sb-S phase.
Химический состав Re-содержащих минералов Chemical composition of Re-containing minerals
См. Элемент, мас. % I Формула
рис. 2 S Fe As Mo Sb Re Pb Bi
Молибденит
1 40.69 2.46 n/d 55.77 n/d 2.02 n/d n/d 100.94 (Mo0.92Fe0.07Re0.02)1.00S2.00
2 40.24 2.66 n/d 55.38 n/d 1.89 n/d n/d 100.17 (Mo0.92Fe0.07Re0.02)1.00S2.00
3 40.30 2.35 n/d 56.92 n/d 2.14 n/d n/d 101.70 (Mo0.94Fe0.07Re0.02)1.02S1.98
4 40.05 2.51 0.50 55.17 n/d 1.49 n/d n/d 99.72 (M00.92Fe0.07Re0.01)1.00(S-|.99AS0.01)2.00
5 39.11 2.59 n/d 55.26 n/d 2.54 n/d n/d 99.51 (Mo0.93Fe0.08Re0.02)1.03S1.97
6 39.83 2.19 n/d 55.65 n/d 1.87 n/d n/d 99.55 (Mo0.93Fe0.06Re0.02)1.01S1.99
a 7 40.80 2.24 n/d 54.58 n/d 2.18 n/d n/d 99.80 (Mo0.90Fe0.06Re0.02v98S2.02
8 40.54 2.74 n/d 55.80 n/d 1.51 n/d n/d 100.59 (M00.92Fe0.08Re0.01)1.01 S1.99
9 39.83 2.47 n/d 56.50 n/d 1.50 n/d n/d 100.30 (MO0.94Fe0.07Re0.0O1.02S1.98
10 40.46 3.59 n/d 54.19 n/d 1.62 n/d n/d 99.86 (MO0.89Fe0.10Re0.01k01S1.99
11 39.85 3.57 n/d 55.32 n/d 1.77 n/d n/d 100.50 (MO0.91 Fe0.10Re0.02k03S1.97
12 39.63 3.24 n/d 55.46 n/d 1.78 n/d n/d 100.11 (Mo0.92Fe0.09Re0.02)1.03S1.97
13 38.19 4.66 n/d 54.42 n/d 1.73 n/d n/d 99.00 (MO0.92Fe0.14Re0.02k07S1.93
1 39.36 2.72 n/d 55.62 n/d 1.84 n/d n/d 99.55 (Mo0.93Fe0.08Re0.02)1.03S1.97
2 39.45 2.26 n/d 57.74 n/d 0.92 n/d n/d 100.38 (Mo0.96Fe0.06Re0.01)1.03S1.97
3 40.70 1.95 n/d 56.41 n/d 0.92 n/d n/d 99.98 (MO0.93Fe0.06Re0.01v99S2.01
4 39.95 2.07 n/d 56.24 n/d 1.01 n/d n/d 99.28 (Mo0.94Fe0.06Re0.01)1.01S1.99
b 5 39.28 1.69 n/d 58.29 n/d <0.3 n/d n/d 99.26 (MO0.98Fe0.05)1.03S1.97
6 40.17 1.41 n/d 56.56 n/d 0.57 n/d n/d 98.71 (MO0.95Fe0.04Re0.005v99S2.01
7 40.27 1.62 n/d 56.51 n/d 0.80 n/d n/d 99.20 (MO0.94Fe0.05Re0.007v99S2.01
8 39.52 2.12 n/d 56.24 n/d 1.26 n/d n/d 99.14 (MO0.94Fe0.06Re0.0O1.02S1.98
9 39.34 2.60 n/d 58.02 n/d 0.74 n/d n/d 100.70 (MO0.96Fe0.07Re0.006k04S1.96
10 40.31 2.41 n/d 56.98 n/d 0.50 n/d n/d 100.20 (MO0.94Fe0.07Re0.004)1.01 S1.99
1 41.06 2.03 n/d 55.04 n/d 1.37 n/d n/d 99.50 (MO0.91 Fe0.06Re0.01)0.98S2.02
2 40.73 1.52 n/d 57.39 n/d <0.3 n/d n/d 99.64 (MO0.95Fe0.04v99S2.01
3 40.60 1.50 n/d 57.06 n/d 0.61 n/d n/d 99.77 (MO0.94Fe0.04Re0.005v99S2.01
c 4 40.89 1.65 n/d 56.41 n/d 1.41 n/d n/d 100.37 (MO0.93Fe0.05Re0.01b.99S2.01
5 40.26 1.68 n/d 56.47 n/d 1.50 n/d n/d 99.91 (MO0.94Fe0.05Re0.01k00S2.00
6 40.38 2.04 n/d 56.37 n/d 1.53 n/d n/d 100.31 (MO0.93Fe0.06Re0.01k00S2.00
7 40.79 2.36 n/d 56.29 n/d 1.98 n/d n/d 101.42 (MO0.92Fe0.07Re0.02)1.01S1.99
8 40.88 2.97 n/d 54.20 n/d 1.11 n/d n/d 99.16 (MO0.89Fe0.08Re0.01v99S2.01
1 39.32 3.28 n/d 55.32 n/d 1.49 n/d n/d 99.41 (MO0.93Fe0.09Re0.0O1.03S1.97
2 40.70 n/d n/d 56.96 n/d 1.28 n/d n/d 98.94 (MO0.95Re0.01v96S2.04
d 3 39.43 1.86 n/d 58.21 n/d 1.47 n/d n/d 100.96 (MO0.97Fe0.05Re0.0O1.04S1.96
4 38.53 8.29 n/d 51.63 n/d 1.32 n/d n/d 99.77 (MO0.85Fe0.23Re0.01k10S1.90
5 40.70 n/d n/d 57.84 n/d 1.59 n/d n/d 100.13 (MO0.96Re0.02v98S2.02
6 40.17 4.33 n/d 53.98 n/d 1.57 n/d n/d 100.05 (MO0.89Fe0.12Re0.01k02S1.98
1 40.18 0.93 n/d 56.98 n/d 1.70 n/d n/d 99.78 (MO0.95Fe0.03Re0.01v99S2.01
2 40.41 0.86 n/d 57.65 n/d 0.42 n/d n/d 99.33 (MO0.96Fe0.02Re0.004v99S2.01
3 39.94 0.88 n/d 59.11 n/d <0.3 n/d n/d 99.93 (MO0.98Fe0.03)1.01 S1.99
e 4 41.97 n/d n/d 58.00 n/d <0.3 n/d n/d 99.97 MO0.95S2.05
5 39.85 1.19 n/d 58.08 n/d 0.73 n/d n/d 99.84 (MO0.97Fe0.03Re0.006)1.01 S1.99
6 40.58 1.02 n/d 58.07 n/d <0.3 n/d n/d 99.66 (MO0.96Fe0.03v99S2.01
7 40.97 1.05 n/d 57.72 n/d 0.58 n/d n/d 100.32 (MO0.95Fe0.03Re0.005v98S2.02
8 39.85 1.27 n/d 56.74 n/d 1.81 n/d n/d 99.67 (MO0.95Fe0.04Re0.02)1.01S1.99
f n/a 38.80 2.86 n/d 56.48 n/d 1.25 n/d n/d 99.39 (MO0.95Fe0.08Re0.0O1 04S1.96
9 n/a 41.09 n/d n/d 57.17 n/d 1.45 n/d n/d 99.71 (MO0.95Re0.01v96S2.04
1 39.97 3.34 n/d 55.52 n/d 0.95 n/d n/d 99.78 (MO0.92Fe0.10Re0.008k02S1.98
2 40.41 n/d n/d 58.14 n/d 0.62 n/d n/d 99.18 (MO0.97Re0.005v98S2.02
3 41.77 2.19 n/d 55.78 n/d <0.3 n/d n/d 99.74 (MO0.91 Fe0.06v97S2.03
h 4 40.13 3.16 n/d 55.88 n/d 0.62 n/d n/d 99.79 (MO0.92Fe0.09Re0.005k02S1.98
5 39.12 4.47 n/d 54.63 n/d 1.44 n/d n/d 99.66 (MO0.91 Fe0.13Re0.01k05S1.95
6 38.42 6.38 n/d 54.26 n/d 0.82 n/d n/d 99.88 (MO0.90Fe0.18Re0.007k09S1.91
Неидентифицированные фазы
7 34.34 3.72 n/d 38.62 0.91 11.27 10.47 n/d 99.31 (MO1.46Fe0.24Re0.22Pb0.18)2.10(S3.87Sb0.03)3.90
i n/a 24.45 6.44 n/d n/d 2.21 23.61 34.94 8.98 100.64 (Re0.51Fe0.47)0.98(Pb0.69Bi0.17Sb0.07)0.93S3.09
j n/a 24.29 6.82 n/d n/d 1.89 26.24 33.31 8.64 101.18 (Re0.57Fe0.47)1.06(Pb0.65Bi0.17Sb0.06)0.88S3.06
k n/a 23.91 6.83 n/d n/d 1.17 24.24 36.61 6.64 99.39 (Re0.54Fe0.5)1.04(Pb0.73Bi0.13Sb0.04)0.90S3.06
Примечание: n/d - не обнаружено, n/a - без номера.
ниита с Re-содержащим молибденитом в фума-рольных полях вулкана Кудрявый на Курильских островах. Кроме того, рениит в ассоциации с молибденитом и кварцем был выявлен в порфировых месторождениях северо-восточной Греции [27].
Согласно общеизвестным фактам, молибденит является основным минералом-концентратором Mo и Re и встречается в природе в виде гексагонального (2H) и ромбоэдрического (3R) политипов или их смесью, которые могут образовываться в широком температурном диапазоне, при этом первый политип резко преобладает над вторым. Но до сих пор нет четких сведений о причинах, приводящих к появлению разных политипов молибденита. По Ньюберри [28, 29], политип 3R растет по механизму винтовых дислокаций, который вызывается напряжением, обусловленным вхождением в структуру большого количества элементов-примесей (Re, Ti, Bi, W, Fe и др.), в отличие от политипа 2Н, который является более устойчивым. Кроме того, поздние метасоматические изменения вмещающих пород действуют на ранний политип 3R так, что он может переходить в более устойчивый политип 2Н. Но экспериментальные данные указывают на отсутствие зависимости образования модификаций 3R и 2Н молибденита от температуры, давления, характера исходных веществ, среды и содержания рения [30]. Также существуют гипотезы и о том, что политип 3R должен возникать при более низкой активности серы (например, [31]).
Присутствие в составе молибденита рения является закономерной особенностью, так как по геохимическим свойствам молибден и рений имеют практически одинаковый размер ионных радиусов, нм: Re4+ - 0.072, Mo4+ - 0.079; Re7+ и Mo6+ - 0.056 и одинаковые поляризационные свойства и, согласно последним экспериментальным данным, растворение рения в 2H молибдените может достигать 2.66-2.24 мас. % [32]. Кроме того, в природных молибденитах порфировых месторождений северо-восточной Греции установлены экстремально высокие содержания Re (несколько десятков тысяч ррт), связанные с чистым рениитом, богатым Мо рениитом и промежуточными фазами (Mo, Re)S2 и (Re, Mo)S2 с содержанием Re до 46.1 мас. % [33]. По представлениям Ишихара [34], содержание Re может быть обусловлено глубиной образования, температурой кристаллизации и составом материнской магмы [35], а в ряде работ приводятся сведения о связи концентрации рения в молибдените с его источником [36-40]. Так высокие, >250 ppm, до очень высоких, >1000 ppm, концентрации Re указывают на источники металла, которые включают в себя неистощенная (fertile) мантия или ювенильная кора (juvenile crustal sources). Низкие, <100 ppm, и концентрации Re <10 ppm, указывают на коровый источник металла, <10 ppm и очень низкие, особенно характерны для молибденита, образованного при метаморфизме [36- 40].
В отношении механизма образования рений-содержащих минералов, и в частности молибденита, можно сделать следующие выводы. Исходя из классических представлений об образовании мед-
но-никелевых месторождений, в процессе внедрения рудного тела и его охлаждения до температуры ниже 650 °С происходит выделение пирротина и пентландита из моносульфидного твердого раствора (MSS) с разведенными в них элементами платиновой группы и рением. После из промежуточного твёрдого раствора (ISS) кристаллизовался халькопирит. Согласно экспериментальным данным [30], Mo2S3, имеющий моноклинную кристаллическую структуру, стабилен между 610 °С и температурой его плавления около 1300 °С. По данным Драбек с соавторами [32], высокотемпературная ассоциация MoS2+Mo2S3+(Re,Mo)ss+v стабильна до 400 °С. Кит с соавторами [41] показал, что молибденит может образовываться при охлаждении гидротермальных растворов на последних стадиях кристаллизации магмы. К схожему мнению пришел и Коваленкер с соавторами [1], которые считали, что образование высокорениевого молибденита происходило после кристаллизации первичных сульфидов при относительно высокой температуре. Упоминаемый нами ранее Дар с соавторами [5] образование установленных им эвгедральных включений и иголочек сульфидов Re-Fe-Pb-Bi и молибденита связывал с MSS.
К сожалению, не имея рентгеноструктурных данных, мы не можем говорить о точных модификациях исследованного молибденита, хотя изученные нами ранее на других объектах молибденита с более низкими концентрациями рения показало их принадлежность к 2H политипу.
Выводы
Высокорениевые минералы встречены на Пай-Хое только в пределах рудопроявления Первый и представлены молибденитом и неидентифи-цированными фазами Re-Fe-Pb-(±Bi, Sb)-S, тогда как в других установленных нами ранее пунктах молибденовой минерализации концентрации рения ниже предела обнаружения энергодисперсионного микроанализатора. Исследования распределения рения в молибдените показали его неравномерные концентрации в рамках агрегатов чешуек с содержаниями от долей до 2.54 мас. %, при этом совсем безрениевых участков нами не наблюдалось. Не-идентифицированные ренийсодержащие фазы характеризуются наиболее высокими концентрациями Re (до 26 мас. %).
В результате исследования молибденита с использованием метода комбинационного рассеяния света были получены КР-спектры с полосами: 178-180, 188-189, 227-228, 346-347, 380-383, 406409, 418-419, 455-459, 466, 529-530, 559-560, 570, 592, 600, 631, 643-644 см-1. Полученные КР-спектры высокорениевого молибденита не отличаются от низкорениевых разностей и показали, что использование длины волны лазерного излучения 514.5 оптимальнее, чем 632.8 нм ввиду отсутствия резонансного эффекта, но при этом последний позволяет получить дополнительную информацию о структурных особенностях молибденита (слабом межслоевом взаимодействии, толщине слоев ультратонких чешуек и их количестве) [14, 15].
Работа выполнена по теме НИР госзадания (ГР № AAAA-A17-117121270036-7) Института геологии Коми НЦ УрО РАН, при частичной поддержке проекта фундаментальных исследований УрО РАН №18-5-5-57 (ГР № AAAA-A17-117121140076-3).
Литература
1. Коваленкер ВА., Лапутина И.П., Вяльсов Л.Н. О высокоренистом молибдените из Тал-нахского медно-никелевого месторождения (Норильский район) // Доклады Академии наук. 1974. 217. (№ 1). С. 187-189.
2. Чернышев Н.М., Буковшин В.В. Молибденит из сульфидных медно-никелевых руд и ру-допроявлений Воронежского кристаллического массива / Труды Воронежского государственного университета. Т. 66 // Геологический сборник. Воронеж: Изд-во Воронежского государственного университета, 1968. С. 191-195.
3. Юшко-Захарова О.Е. Геохимия и минералогия селена и теллура в медно-никелевых месторождениях. М.: Наука, 1964. 112 с.
4. Рамдор П. Рудные минералы и их срастания. М.: Иностранная литература, 1962. 1132 с.
5. Dare SA., Barnes S.J., Prichard H.M., Fisher P.C. The timing and formation of platinum-group minerals from the Creighton Ni-Cu-platinum-group element sulfide deposit, Sudbury, Canada: early crystallization of PGE-rich sulfarsenides. Economic Geology, 2010, 105(6). P. 1071-1096. doi: 10.2113/econgeo. 105.6.1071.
6. Neyedley K, Hanley J.J., Falck H., Bodnar R.J. et al. Sulfide melt inclusions associated with magmatic Ni-Cu-platinum-group element (PGE) mineralization in the Caribou Lake Gabbro, Blatchford Lake Intrusive Suite, Northwest Territories Canada. Ore Geology Reviews, 107, 2019. P. 513-531, doi: 10.1016/j.oregeorev.2019.02.009.
7. Шайбеков Р.И., Шуйский А.С. Новые пункты молибденовой минерализации на Пай-Хое // Структура, вещество, история литосферы Тимано-Североуральского сегмента: Материалы 27-й научной конференции. Сыктывкар: Геопринт, 2018. С. 233-236.
8. Шайбеков Р.И., Исаенко С.И., Тропников Е.М. Первые сведения о молибдените и его коренных источниках на Пай-Хое (Ненецкий автономный округ): минералогия, геохимия, рамановская спектроскопия // Доклады Академии наук (В печати).
9. Жуков Ю.В., Заборин О.В., Маршанский И.И. и др. Геологическое строение территории листов R-41-103-B (в, г), Г (в, г); 104-В (в, г); 116-Г (а, б); 117-А (в, г), Б (в, г), В (а, б), Г (а, б); 118-В (а, б). (Отчет Нялпейской ГПСП по результатам геолого-съемочных и поисковых работ м-ба 1:50 000 за 1968-1970 гг.). Воркута, 1971. 298 с. (Коми ТГФ).
10. Остащенко БА Петрология и оруденение центральнопайхойского базальтоидного комплекса. Л.: Наука, 1979. 113 с.
11. Юшкин Н.П., Давыдов В.П., Остащенко БА Магматические образования Центрального Пай-Хоя и их металлогенические особенности // Вопросы петрографии севера Урала и Тимана. Сыктывкар, 1972. С. 3-34. (Труды Ин-та геологии Коми филиала АН СССР. Вып. 17).
12. Основные итоги создания Комплексной государственной геологической карты м-ба 1: 1 000 000 (3-е поколение) листа R-41 (Амдер-ма) / М.А.Шишкин, С.И.Шкарубо, Н.М.Маркина, Е.В.Молчанова, С.В.Калаус // Материалы конференции: Геология и минеральные ресурсы европейского Северо-Востока России. Т. II. Сыктывкар: ИГ Коми НЦ УрО РАН, 2009. С. 183-185.
13. Chen J.M., Wang C.S. Second order Raman spectrum of MoS2. Solid State Commun. 14, 1974. P.857-860. doi: 10.1016/0038-1098(74) 90150-1.
14. Lee C, Yan H, Brus L.E., Hein T.F. et al. Anomalous lattice vibrations of single and few-layer MoS2. ACS Nano 4, 2010. P. 26952700. doi: 10.1021/nn1003937.
15. Li H, Zhang Q, Yap C.C.R., Tay B.K. et al. From Bulk to Monolayer MoS2: Evolution of Raman Scattering. Adv. Funct. Mater, 22, 2012. P. 1385-1390. doi: 10.1002/adfm. 201102111.
16. Verble J.L.; Wietling T.J, Reed P.R. Rigid-layer lattice vibrations and van der waals bonding in hexagonal MoS2. Solid State Communications, Vol. 11, Issue 8, 1972. P. 941944. doi: 10.1016/0038-1098(72)90294-3.
17. Wieting T.J., Verble J.L.: Infrared and Raman studies of long-wavelength optical phonons in hexagonal MoS2. Phys. Rev. 3., 1971. P. 4286-4292. doi: 10.1103/PhysRevB.3.4286.
18. Windom B.C., Sawyer W. G., Hahn David W. A Raman spectroscopic study of MoS2 and MoO3: applications to tribological systems. Tribology Letters, 42(3), 2011. P. 301-310. doi: 10.1007/s11249-011-9774-x.
19. Stacy A.H., Hodul D.T. Raman spectra of IVB and VIB transition metal disulfides using laser energies near the absorption edges. J. Phys. Chem. Solids 46, 1985. P. 405-409. doi 10.1016/0022-3697(85)90103-9.
20. Frey G.L., Tenne R., Matthews M.J., Dresse-lhaus M.S., Dresselhaus G. Raman and resonance Raman investigation of MoS2 nanopar-ticles. Phys. Rev. B 60, 1999. P. 2883-2892. doi: 10.1103/PhysRevB.60.2883.
21. Power M.R., Pirrie D., Jedwab J., Stanley C.J. Platinum-group element mineralization in an As-rich magmatic sulfide system, Talnotry, southwest Scotland. Mineral Mag, 2004. 68. P. 395-411. doi: 10.1180/0026461046820194.
22. Jedwab J., Fletcher T. A rhenium sulphide mineralisation in mafic rocks from NE Scotland, UK. Terra Abstracts, 3, 1991. P. 107.
23. Mitchell R.H., Laflamme J.H.G. and Cabri L.J. Rhenium sulfide from the Coldwell Complex, Northwestern Ontario, Canada. Mineralogical Magazine, 53, 1989. P. 635-637. doi: 10.1180/minmag.1989.053.373.15.
24. Etchegoin P.G., Cardona M, Lauck R., Clark R.J.H. et al. Temperature-dependent Raman scattering of natural and isotopically substituted PbS. Phys. Status Solidi B, 245, 2008. P. 1125-1132. doi: 10.1002/pssb.200743364.
25. Smith G.D., Firth S, Clark R.J.H., Cardona M. First- and second-order Raman spectra of galena (PbS). J. of Applied Physics, 92(8), 2002. P. 4375-4380. doi: 10.1063/1.1505670.
26. Korzhinsky MA., Tkachenko S.I., Shmulovich K.I., Taran YuA, Shteinberg G.S. Discovery of a pure rhenium mineral at Kudriavy volcano// Nature, 369(6475), 1994. P. 51-52. doi: 10.1038/369051a0.
27. Voudouris P.C., Melfos V., Spry P.G., Bindi L. et al. Rhenium-rich molybdenite and rheniite in the Pagoni Rachi Mo-Cu-Te-Ag-Au prospect, Northern Greece: Implication for the Re geochemistry of porphyry-style Cu-Mo and Mo mineralization // Canadian Mineralogist, 47, 2009. P. 1013-1036. doi: 10.3749/ canmin.47.5.1013.
28. Newberry R.J.J. Polytypism in Molybdenite
(I): a Non equilibrium Impurity Induced Phenomenon. American Mineralogist, 64(7-8), 1979. P. 758-767.
29. Newberry R.J.J. Polytypism in molybdenite
(II): relationships between polytypism, ore deposition/alteration stages and rhenium contents. American Mineralogist, 64(7-8), 1979. P. 768-775.
30. Morimoto N, Kullerud G. The Mo-S system. Carnegie Inst. Wash. Year Book 61, 1962. P. 143-144.
31. Clark A.H. Molybdenite-2H1, molybdenite-3R and jordisite from Carrizal Alto, Atacama, Chile. American Mineralogist, 56, 1971. P. 1832-1835.
32. Drabek M, Rieder M, Bohmova V. The Re-Mo-S system:new data on phase relations between 400 and 1200°C // Eur. J. Mineral. 2010. Vol. 22. P. 479-484. doi: 10.1127/ 0935-1221/2010/0022-2044.
33. Voudouris P., Melfas V., Spry P.G., Bindi L. et al. Extremely Re-rich molybdenite from Cu-Mo-Au prospect in northeastern Greece: mode of occurrences, causes of enrichment, and implication for gold exploration. Minerals, 3, 2013. P. 165-191. doi: 10.3390/min3020165.
34. Ishihara S. Rhenium contents of molybdenites in granitoid series rocks in Japan. Econ Geol 83, 1988. P. 1047-1051. doi: 10.2113/gseco-ngeo.83.5.1047.
35. Berzina A.N., Sotnikov V.I., Economou-Elio-poulos M., Eliopoulos D.G. Distribution of rhenium in molybdenite from porphyry Cu-Mo and Mo-Cu deposits of Russia (Siberia) and Mongolia. Ore Geol. Rev. 26, 2005. P. 91113. doi: 10.1016/j.oregeorev.2004.12.002.
36. Ludington S, Plumlee G.S. Climax-type molybdenum deposits. United States Geological Survey Open File Report 2009. 1215. 16 p.
37. Stein H.J. Low-Rhenium Molybdenite by Met-amorphism in Northern Sweden: Recognition, Genesis, and Global Implications. Lithos,
87(3/4), 2006. P. 300-327. doi:10.1016/ j.lithos.2005.06.014.
38. Stein H.J., Hannah J.L., Zimmerman A., Markey R. et al. A 2.5 Ga porphyry Cu-Mo-Au deposit at Malanjkhand, central India: implications for Late Archean continental assembly. Precambrian Research 134(3-4), 2004. P. 189-226. doi: 10.1016/j.precam-res.2004.05.012.
39. Stein H.J., Markey R.J., Morgan J.W., Hannah J.L., Schersten A. The remarkable Re ± Os chronometer in molybdenite: how and why it works. Terra Nova 13 (6), 2001. P. 479-486. doi: 10.1046/j.1365-3121.2001.00395.x.
40. Zimmerman A., Stein H.J., Hannah J.L., Kozelj D. et al. Tectonic Configuration of the Apuseni-Banat-Timok-Srednogorie Belt, Balkans-South Carpathians, Constrained by High Precision Re-Os Molybdenite Ages. Minera-lium Deposita, 43(1), 2008. P. 1-21. doi: 10.1007/s00126-007-0149-z.
41. Keith J.D., Christiansen E.H., Carten R.B. The genesis of giant porphyry molybdenum deposits, in, Whiting B.H., Mason R., and Hodgson C.J., eds., Giant Ore Deposits, Society of Economic Geologists Special Publication 2, 1993. P. 285-317.
References
1. Kovalenker VA., Laputina I.P., Vyalsov L.N. O vysokorenistom molybdenite iz Talnakhskogo medno-nikelevogo mestorozhdeniya [On rhenium-rich molybdenite from the Talnakh copper-nickel deposit (Norilsk district)] // Doklady Earth Sciences. 1974. 217. (No.1). P. 187-189.
2. Chernyshev N.M., Bukovshin V.V. Molibdenit iz sul'fidnykh medno-nikelevykh rud i rudoproyavleniy Voronezhskogo kristalliche-skogo massiva [Molybdenite from sulfide copper-nickel ores and ore manifestations of the Voronezh crystalline massif] / Proc. of Voronezh State Univ. Vol. 66 // Geological collection. Voronezh : Voronezh State Univ. Publ., 1968. P. 191-195.
3. Yushko-Zakharova O.E. Geokhimiya i minera-logiya selena i tellura v medno-nikelevykh mestorozhdeniyakh [Geochemistry and mineralogy of selenium and tellurium in copper-nickel deposits]. Moscow: Nauka, 1964. 112 p.
4. Ramdor P. Rudnyye mineraly i ikh srastaniya [Ore minerals and their intergrowth]. Moscow: Foreign Literature, 1962. 1132 p.
5. Dare SA., Barnes S.J., Prichard H.M., Fisher P.C. The timing and formation of platinum-group minerals from the Creighton Ni-Cu-platinum-group element sulfide deposit, Sud-bury, Canada: early crystallization of PGE-rich sulfarsenides. Economic Geology, 2010, 105(6). P. 1071-1096. doi: 10.2113/econgeo. 105.6.1071.
6. Neyedley K, Hanley J.J., Falck H., Bodnar R.J. et al. Sulfide melt inclusions associated with magmatic Ni-Cu-platinum-group element (PGE) mineralization in the Caribou Lake
Gabbro, Blatchford Lake Intrusive Suite, Northwest Territories Canada. Ore Geology Reviews, 107, 2019. P. 513-531, doi: 10.1016/ j. oregeorev.2019.02.009.
7. Shaibekov R.I., Shuisky A.S. Novyye punkty molibdenovoy mineralizatsii na Pay-Khoye [New points of molybdenum mineralization in Pay-Khoy] // Struktura, veshchestvo, istoriya litosfery Timano-Severoural'skogo segmenta [Structure, substance, history of the lithosphere of the Timan-Severouralsk segment]: Materials of the 27th sci. conf. Syktyvkar: Geoprint, 2018. P. 233-236.
8. Shaibekov R.I., Isaenko S.I., Tropnikov E.M. Pervie svedeniya o molibdenite i ego korennyh istochnikah na Pay-Khoe (Nenetskii avto-nomnii okrug): mineralogiya, geohimiya, ra-manovskaya spektroskopiya [The first information about molybdenite and its indigenous sources in Pay-Khoy (Nenets Autonomous Area): mineralogy, geochemistry, Raman spectroscopy] // Doklady Earth Sciences. (In printing).
9. Zhukov Yu.V, Zaborin O.V, Marshansky I.I. et al. Geologicheskoye stroyeniye territorii listov R-41-103-V (v, g), G (v, g); 104-V (v, g); 116-G (a, b); 117-A (v, g), B (v, g), V (a, b), G (a, b); 118-V (a, b). [Geological structure of the territory of sheets R-41-103-B (c, d), D (c, d); 104-B (c, d); 116-G (a, b); 117-A (c, d), B (c, d), B (a, b), D (a, b); 118-B (a, b)]. (Report of the Nalpayan CST on the results of geological surveying and prospecting works, scale 1:50 000 for 1968-1970). Vorkuta, 1971. 298 p. (Komi territorial geological fund).
10. Ostashchenko B.A. Petrologiya i orudeneniye tsentral'nopaykhoyskogo bazal'toidnogo komp-leksa [Petrology and mineralization of the Central Pay-Khoy basaltoid complex]. Leningrad: Nauka, 1979. 113 p.
11. Yushkin N.P., Davydov V.P., Ostashchenko BA. Magmaticheskiye obrazovaniya Tsentral' nogo Pay-Khoy i ikh metallogenicheskiye oso-bennosti [Magmatic formations of the Central Pay-Khoy and their metallogenic features] // Voprosy petrografii severa Urala i Timana [Questions of petrography of the north of the Urals and Timan]. Syktyvkar, 1972. P. 3—34. (Proc. of the Inst. of Geology, Komi Branch, USSR Ac. Sci. Issue 17).
12. Osnovnyye itogi sozdaniya kompleksnoy gosu-darstvennoy geologicheskoy karty m-ba 1:1 000 000 (3-ye pokoleniye) lista R-41 (Amderma) [Main results of the creation of a comprehensive state geological map, scale 1: 1 000 000 (3rd generation), sheet R-41 (Am-derma)]/M.A.Shishkin, S.I.Shkarubo, N.M.Mar-kina, E.V.Molchanova, S.V.Kalaus // Materials of conf.: Geology and mineral resources of the European Northeast of Russia. Vol. II. Syktyvkar: Inst. of Geology, Komi Sci. Centre, Ural Branch, RAS, 2009. P. 183-185.
13. Chen J.M., Wang C.S. Second order Raman spectrum of MoS2. Solid State Commun. 14, 1974. P. 857-860. doi: 10.1016/0038-1098 (74)90150-1.
14. Lee C., Yan H., Brus L.E., Hein T.F. et al. Anomalous lattice vibrations of single and few-layer MoS2. ACS Nano 4, 2010. P. 26952700. doi: 10.1021/nn1003937.
15. Li H, Zhang Q, Yap C.C.R., Tay B.K. et al. From Bulk to Monolayer MoS2: Evolution of Raman Scattering. Adv. Funct. Mater, 22, 2012. P. 1385-1390. doi: 10.1002/adfm. 201102111.
16. Verble J.L.; Wietling T.J., Reed P.R. Rigid-layer lattice vibrations and van der waals bonding in hexagonal MoS2. Solid State Communications, Vol. 11, Issue 8, 1972. P. 941— 944. doi: 10.1016/0038-1098(72)90294-3.
17. Wieting T.J., Verble J.L.: Infrared and Raman studies of long-wavelength optical phonons in hexagonal MoS2. Phys. Rev. 3, 1971. P. 4286-4292. doi: 10.1103/PhysRevB.3.4286.
18. Windom B.C., Sawyer W. G, Hahn David W. A Raman spectroscopic study of MoS2 and MoO3: applications to tribological systems. Tribology Letters, 42(3), 2011. P. 301-310. doi: 10.1007/s11249-011-9774-x.
19. Stacy A.H., Hodul D.T. Raman spectra of IVB and VIB transition metal disulfides using laser energies near the absorption edges. J. Phys. Chem. Solids 46, 1985. P. 405-409. doi 10.1016/0022-3697(85)90103-9.
20. Frey G.L., Tenne R, Matthews M.J, Dresse-lhaus M.S., Dresselhaus G. Raman and resonance Raman investigation of MoS2 nanopar-ticles. Phys. Rev. B 60, 1999. P. 2883-2892. doi: 10.1103/PhysRevB.60.2883.
21. Power M.R., Pirrie D., Jedwab J., Stanley C.J. Platinum-group element mineralization in an As-rich magmatic sulfide system, Talnotry, southwest Scotland. Mineral Mag, 2004. 68. P. 395-411. doi: 10.1180/0026461046820194.
22. Jedwab J., Fletcher T. A rhenium sulphide mineralisation in mafic rocks from NE Scotland, UK. Terra Abstracts, 3, 1991. P. 107.
23. Mitchell R.H., Laflamme J.H.G. and Cabri L.J. Rhenium sulfide from the Coldwell Complex, Northwestern Ontario, Canada. Mineralogical Magazine, 53, 1989. P. 635-637. doi: 10.1180/minmag.1989.053.373.15.
24. Etchegoin P.G., Cardona M, Lauck R., Clark R.J.H. et al. Temperature-dependent Raman scattering of natural and isotopically substituted PbS. Phys. Status Solidi B, 245, 2008. P. 1125-1132. doi: 10.1002/pssb.200743364.
25. Smith G.D., Firth S., Clark R.J.H., Cardona M. First- and second-order Raman spectra of galena (PbS). J. of Applied Physics, 92(8), 2002. P. 4375-4380. doi: 10.1063/1.1505670.
26. Korzhinsky MA., Tkachenko S.I., Shmulovich K.I., Taran YuA, Shteinberg G.S. Discovery of a pure rhenium mineral at Kudriavy volca-no// Nature, 369(6475), 1994. P. 51-52. doi: 10.1038/369051a0.
27. Voudouris P.C., Melfos V., Spry P.G., Bindi L. et al. Rhenium-rich molybdenite and rheniite in the Pagoni Rachi Mo-Cu-Te-Ag-Au prospect, Northern Greece: Implication for the Re geochemistry of porphyry-style Cu-Mo and
Mo mineralization // Canadian Mineralogist, 47, 2009. P. 1013—1036. doi: 10.3749/can-min.47.5.1013.
28. Newberry R.J.J. Polytypism in Molybdenite
(I): a Non equilibrium Impurity Induced Phenomenon. American Mineralogist, 64(7-8), 1979. P. 758-767.
29. Newberry R.J.J. Polytypism in molybdenite
(II): relationships between polytypism, ore deposition/alteration stages and rhenium contents. American Mineralogist, 64(7-8), 1979. P. 768-775.
30. Morimoto N, Kullerud G. The Mo-S system. Carnegie Inst. Wash. Year Book 61, 1962. P. 143-144.
31. Clark A.H. Molybdenite-2H1, molybdenite-3R and jordisite from Carrizal Alto, Atacama, Chile. American Mineralogist, 56, 1971. P. 1832-1835.
32. Drabek M, Rieder M, Bohmova V. The Re-Mo-S system:new data on phase relations between 400 and 1200°C // Eur. J. Mineral. 2010. Vol. 22. P. 479-484. doi: 10.1127/ 0935-1221/2010/0022-2044.
33. Voudouris P., Melfas V., Spry P.G., Bindi L. et al. Extremely Re-rich molybdenite from Cu-Mo-Au prospect in northeastern Greece: mode of occurrences, causes of enrichment, and implication for gold exploration. Minerals, 3, 2013. P. 165-191. doi: 10.3390/min 3020165.
34. Ishihara S. Rhenium contents of molybdenites in granitoid series rocks in Japan. Econ Geol 83, 1988. P. 1047-1051. doi: 10.2113/gsecon-geo.83.5.1047.
35. Berzina A.N., Sotnikov V.I., Economou-Eliopoulos M., Eliopoulos D.G. Distribution of rhenium in molybdenite from porphyry Cu-Mo and Mo-Cu deposits of Russia (Siberia) and Mongolia. Ore Geol. Rev. 26, 2005. P. 91113. doi: 10.1016/j.oregeorev.2004.12.002.
36. Ludington S, Plumlee G.S. Climax-type molybdenum deposits. United States Geological Survey Open File Report 2009. 1215. 16 p.
37. Stein H.J. Low-Rhenium Molybdenite by Met-amorphism in Northern Sweden: Recognition, Genesis, and Global Implications. Lithos, 87(3/4), 2006. P. 300-327. doi:10.1016/ j.lithos.2005.06.014.
38. Stein H.J., Hannah J.L., Zimmerman A., Markey R. et al. A 2.5 Ga porphyry Cu-Mo-Au deposit at Malanjkhand, central India: implications for Late Archean continental assembly. Precambrian Research 134(3-4), 2004. P. 189-226. doi: 10.1016/j.precam-res.2004.05.012.
39. Stein H.J., Markey R.J., Morgan J.W., Hannah J.L., Schersten A. The remarkable Re ± Os chronometer in molybdenite: how and why it works. Terra Nova 13 (6), 2001. P. 479—486. doi: 10.1046/j.1365-3121.2001.00395.x.
40. Zimmerman A., Stein H.J., Hannah J.L., Kozelj D. et al. Tectonic Configuration of the Apuseni-Banat-Timok-Srednogorie Belt, Balkans-South Carpathians, Constrained by High Precision Re-Os Molybdenite Ages. Minera-lium Deposita, 43(1), 2008. P. 1-21. doi: 10.1007/s00126-007-0149-z.
41. Keith J.D., Christiansen E.H., Carten R.B. The genesis of giant porphyry molybdenum deposits, in, Whiting B.H., Mason R., and Hodgson C.J., eds., Giant Ore Deposits, Society of Economic Geologists Special Publication 2, 1993. P. 285—317.
Статья поступила в редакцию 13.03.2019.
