CC BY
58
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION. TECHNICAL SCIENCE. 2018. No 4
ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ CHEMICAL ENGINEERING
УДК 666.293 DOI: 10.17213/0321-2653-2018-4-105-110
ПЕРСПЕКТИВЫ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ КРЕМНЕЗЕМСОДЕРЖАЩЕГО СЫРЬЯ ДАЛЬНЕВОСТОЧНОГО РЕГИОНА В ПРОИЗВОДСТВЕ СТЕКЛОМАТЕРИАЛОВ*
© 2018 г. А.В. Рябова, Е.А. Яценко, В.В. Керимова, Л.В.Климова
Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, Новочеркасск, Россия
PROSPECTS FOR THE USE OF SILICA-CONTAINING RAW MATERIALS OF THE FAR EASTERN REGION IN THE PRODUCTION OF GLASS MATERIALS
Â.V. Ryabova, E.A. Yatsenko, V.V. Kerimova, L.V. Klimova
Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia
Рябова Анна Владимировна - канд. техн. наук, доцент, кафедра «Общая химия и технология силикатов», ЮжноРоссийский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия. E-mail: annet20002006@yandex.ru
Яценко Елена Альфредовна - д-р техн. наук, профессор, зав. кафедрой «Общая химия и технология силикатов», ЮжноРоссийский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия. Тел. (863)5-25-56-24. E-mail: e_yatsenko@ mail.ru
Керимова Вера Владимировна - лаборант-исследователь, Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия. E-mail: khoroshayavera@mail.ru
Климова Людмила Васильевна - доцент, кафедра «Общая химия и технология силикатов», Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия. E-mail: lyudmila.clim@yandex.ru
Ryabova Anna Vladimirovna - Candidate of Technical Sciences, Assistant Professor, Department «General Chemistry and Technology of Silicates», Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia. E-mail: annet20002006@yandex.ru.ru
Jatsenko Elena Alfredovna - Doctor of Technical Sciences, Professor, Head of Department «General Chemistry and Technology of Silicates», Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia. Ph. (863)5-25-56-24. E-mail: e_yatsenko@mail.ru
Kerimova Vera Vladimirovna - Research Laboratory Assistant, Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia. E-mail: khoroshayavera@mail.ru
Klimova Lyudmila Vasilievna - Assistant Professor, Department «General Chemistry and Technology of Silicates», Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia. E-mail: lyudmila.clim@yandex.ru
Стекольная промышленность является одним из самых крупных потребителей кремнеземосодер-жащего сырья. Вследствие ограниченности запасов кварцевых песков и неравномерного их размещения по экономическим районам страны и больших транспортных затрат на их перевозку, встает проблема вовлечения в хозяйственный оборот новых видов недефицитного кремнеземсодержащего стекольного сырья. В данной работе проанализирована возможность применения кремнеземсодержащего сырья Хабаровского края для получения силикатных материалов, в т. ч. стеклоизделий. Изучен вещественный состав и основные свойства диатомита Черноярского месторождения с применением современных инструментальных методик. Установлено, что природная дисперсность, минералогические особенности, технологические свойства диатомита предопределяют перспективность его использования в стекольной промышленности в качестве полного или частичного заменителя дефицитного кварцевого песка при производстве стеклогранулята, пеностекла и других видов стекол.
Ключевые слова: кремнеземсодержащее сырье; диатомит; трепел; стекломатериалы.
*
Работа выполнена в ЮРГПУ(НПИ) при финансовой поддержке Российского научного фонда в рамках соглашения № 18-19-00455 «Разработка технологии комплексной защиты трубопроводов для нефти и газа, эксплуатируемых в условиях Дальнего Востока России» (руководитель — Е.А. Яценко)
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION.
TECHNICAL SCIENCE. 2018. No 4
The glass industry is one of the largest consumers of silica-containing raw materials. Due to the limited availability of quartz sand reserves and their uneven distribution in the economic regions of the country and the high transportation costs for their transportation, the problem arises of involving new kinds of non-deficient silica-containing glass raw materials in economic circulation. In this paper, the possibility of using silica-containing raw materials of the Khabarovsk Territory for the production of silicate materials, incl. glassware. The material composition and basic properties of the diatomite of the Chernoyarsky deposit were studied using modern instrumental techniques. It is established that the natural dispersity, mineralogical features, technological properties of diatomite predetermine the prospects of its use in the glass industry as a full or partial substitute for scarce quartz sand in the production of glass granulate, foam glass and other types of glass.
Keywords: silica-containing raw materials; diatomite; trefoil; glass.
Введение
В настоящее время проблема сырья, используемого для производства стекломатериа-лов, стоит довольно серьезно. В первую очередь это связано с развитием строительной индустрии, которая является основным потребителем стекольного сырья различных марок.
Кремнезёмное сырьё, традиционно используемое для производства стеклоизделий, в основном представлено кварцевым стекольным песком, содержание которого в стекольной шихте колеблется от 50 до 85 %. В РФ месторождения кварцевых песков, которые соответствуют требованиям ГОСТ 22551-77 и готовые к использованию в природном виде или после несложного обогащения, встречаются редко [1].
Также необходимо отметить, что месторождения стекольного сырья, как и многие другие полезные ископаемые, размещены на территории России неравномерно. Большая часть запасов кварцевых песков сосредоточена в Сибирском федеральном округе (29,2 % запасов России), Приволжском (25,8 %) и Центральном (22,9 %) (рис. 1) [2].
35 30 25 20 15 10 5 0
> > # 5 <<f
Рис. 1. Структура запасов кварцевых (стекольных) песков в РФ по округам, % / Fig. 1. The structure of reserves of quartz (glass) sands in Russia by districts, %
Менее всего обеспечены запасами Урал, Северный Кавказ и Дальний Восток. При этом темпы роста стекольной отрасли значительно
опережают развитие соответствующего сырьевого сектора экономики. Все это говорит о необходимости освоения новых месторождений стекольного сырья, совершенствовании материально-технической базы горно-обогатительных комбинатов и фабрик, а также о расширении сырьевой базы стекольной промышленности.
Одним из возможных альтернативных источников замены кварцевых песков в регионах, испытывающих дефицит в них, следует считать вовлечение в производственную деятельность местного кремнеземсодержащего аморфного сырья [3, 4]. Таким образом, целью данного исследования было изучение возможности использования диатомитов месторождений Дальнего Востока в качестве сырьевого материала для получения стекла и изделий из него.
Анализ месторождений кремнеземсодержащих пород Дальнего Востока
Регионы Дальнего Востока богаты высококачественными аморфными горными породами как вулканического происхождения (перли-ты, пемзы, обсидианы), так и осадочного происхождения (диатомиты, опоки, трепела). Среди регионов страны, где имеются большие запасы кремнеземсодержащих аморфных горных пород на Дальнем Востоке - это Хабаровский край, Приморье, Магаданская обл. и Камчатка. На основании анализа литературных источников была составлена карта месторождений кремне-земсодержащих пород Дальнего Востока, представленная на рис. 2 [5].
Хабаровский край занимает одно из ведущих мест в освоении минеральных ресурсов Дальневосточного региона. Таким образом, был проведен анализ месторождений кремнеземсо-держащего сырья данного региона, результаты которого представлены на рис. 3.
В Хабаровском крае известно три месторождения диатомитовых пород: Черноярское, Совгаванское, Ботчинское. Ни одно из этих
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION.
месторождений не эксплуатируется. За исключением Черноярского, все месторождения изучены слабо, поэтому промышленная ценность их остается неясной.
А
) * I
' ,] ^ Q JtJI М- •
Li —
В ¡ Í V
I золиеЛниоа \1
Условные обозначения Диатомит -Кварцевый песок -Ш Кварцевый песчаник - ■ Кварцит - А Пемза -Ф Перлит - 9
Стекольный вулканический пепел -Ш Трепел и опоки - ■
Рис. 2. Карта месторождений кремнеземсодержащих пород Дальнего Востока / Fig. 2. Map of the deposits of silica-bearing rocks of the Far East
Рис. 3. Карта месторождений кремнеземсодержащих пород Хабаровского края: 1 - Кончанское; 2 - Черноярское (Богородское); 3 - Совгаванское; 4 - Ботчинское / Fig. 3. Map of deposits of silica-bearing rocks of the Khabarovsk Territory: 1 - Konchanskoye; 2 - Chernoyarskoye (Bogorodskoe); 3 - Sovgavanskoye; 4 - Botchinskoye
Все месторождения диатомитовых пород приурочены к морским и континентальным осадочным отложениям палеогенового и нижнечетвертичного возрастов [6]. Диатомиты состоят преимущественно из панцырей колониальных диатомей рода Melosira, цементирующего опала и, в незначительном количестве, глинистых примесей. В трепелах и опоках число диатомей
TECHNICAL SCIENCE. 2018. No 4
уменьшается и соответственно увеличивается число других компонентов.
Наличие в диатомитах месторождений реликтов вулканического стекла дает основание предполагать, что источником кремнезема для панцирей диатомей служили подводные и надводные вулканические извержения. Сохранение небольшого числа панцирей диатомей в трепелах позволяет сделать заключение, что образование их происходило в условиях глубинного выветривания, с интенсивным растворением панцирей диатомей и образованием шариков и бесформенных скоплений опала.
Черноярское (Богородское) месторождение диатомитов и трепелов находится в нижнем Приамурье, на правом берегу р. Амур в 2,5 км северо-восточнее с. Богородского. Детально разведано в 1939 г.
Месторождение сложено сильно выветренными палеогеновыми порфиритами и залегающими на их размытой поверхности диатомитами и трепелами. Последние составляют продуктивный горизонт мощностью 3 - 32 м и протяженностью 560 м, залегающий с наклоном на северо-восток под углом 25 - 45°. Перекрывается он рыхлыми отложениями небольшой мощности. Диатомиты и трепелы представляют собой породу белого, желтовато-кремового или светлосерого цвета, жирную на ощупь, с объемной массой в рыхлом состоянии от 0,263 до 0,474 г/см3.
Диатомиты сложены почти из свежих панцирей диатомей (60 - 70 %), опала, обломков зерен кварца, полевого шпата и глинистого материала. При переходе от диатомитов к трепелам число панцирей диатомей уменьшается, а шариков и бесформенных скоплений опала - увеличивается.
Это предопределяет необходимость применения в качестве основного сырьевого компонента диатомитовых пород, обладающих более стабильным химико-минералогическим составом по сравнению с другими кремнистыми породами [7, 8]. Таким образом, для проведения исследования был выбран диатомит Черноярского месторождения.
Методика проведения исследований
Исследование микроструктуры и элементного состава образцов выполнено на растровом электронном микроскопе VEGA II LMU (фирмы «Tescan»), оснащённом системой энергодисперсионного микроанализа INCA ENERGY 450/XT (детектор Silicon Drift (ADD)). Изображения получены с использованием кольцевого детектора
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION. TECHNICAL SCIENCE. 2018. No 4
отраженных электронов сцинтиляторного типа (YAG кристалл). Определение элементного состава выполнено системой энергодисперсионного микроанализа INCA ENERGY 4S0/XT на уровне качественного анализа, поскольку размеры фаз в некоторых случаях меньше области генерации аналитического сигнала. Измерения проводились при ускоряющем напряжении 20 кВ; время набора - не менее 30 с. Поверхность образцов напылялась углеродом.
Рентгенофазовый анализ выполнен на ди-фрактометре «ДРОН-7» при медном излучении; метод съёмки - 2THETA - THETA, экспозиция 1 с, шаг съемки 0,050°, напряжение 40 кВ, сила тока 20 мА.
Спектры пропускания исследуемых образцов регистрировались с помощью ИК-Фурье-спектрометра «ФСМ-1202» в средней инфракрасной области 400 - 4000 см-1 со спектральным разрешением 4 см-1. Образцы смешивались с бромидом калия KBr в пропорции 1 мг вещества на 100 мг бромида калия и прессовались в таблетки диаметром 12 мм, от которых и были получены спектры. Для анализа области спектра 3000 - 4000 см-1 были измерены спектры комбинационного рассеяния света образцов без добавления посторонних веществ.
Спектры марок-КРС возбуждались ультрафиолетовым (X = 325 нм) и зеленым лазерами (X = 514 нм) и регистрировались микро-КРС спектрометром Renishaw inVia Raman Microscope. Использование разных длин волн обусловливалось необходимостью снижения вклада от флуоресценции в спектр КРС исследованных образцов.
Синхронный термический анализ проведен на приборе STA 449 «Jupiter» в температурном интервале 30 - 1000 °C; скорость нагрева 10 °С/мин. Для анализа использовались корундовые тигли с крышкой.
Литолого-петрографическое описание проводилось в шлифах, подготовленных по стандартной методике [9].
Гранулометрический состав фракций определялся при помощи шламового анализатора АДАП методом разделения материала на классы крупности, устанавливаемые по расходу воды,
Результаты химического анализа диатомита, % по ма
проходящей через камеры с различным сечением, и крупности зерен оседающих в каждой камере.
Экспериментальная часть
При проведении исследований использовали диатомитовую породу Черноярского месторождения (Хабаровский край). На рис. 4 приведены микрофотографии диатомита, полученные с помощью сканирующего электронного микроскопа и энергодисперсионного спектрометра.
Рис. 4. Микрофотографии диатомита Черноярского месторождения / Fig. 4. Microphotographs of the diatomite of the Chernoyarsky deposit
Как видно из рис. 4, диатомит обладает биогенно-шламовой структурой, скелеты диато-мей сильно разрушены и превращены в шлам. Биогенная структура кремнезема обусловливает аномальные свойства по сравнению с искусственно полученным аморфным диоксидом кремния и мелкокристаллическим кварцем. Поэтому температура плавления кремнезема, содержащегося в диатомите, ниже (1500 - 1550 °С), чем температура плавления кварца (1713 - 1728 °C), что позволяет снижать температуру варки стекла. В составе диатомита имеется небольшое количество растительных остатков, а также редкие частички обогащённые оксидами железа. Известковых включений не наблюдается.
Химический состав диатомитовой породы Черноярского месторождения представлен в табл. 1.
По содержанию AI2O3 в прокалённом состоянии проба диатомитов Черноярского месторождения относится к группе кислого сырья. По содержанию красящих оксидов (Fe2O3 и ТЮ2) в прокалённом состоянии проба относится к группе с высоким содержанием красящих оксидов.
Таблица 1 / Table 1 е / Results of chemical analysis of diatomite, % by weight
Влага гигроскоп. П.п.п. SiO2 общ. SiO2 своб. Al2O3 БЪ2°3общ. CaO MgO SO3 К2О Na2O MnO
4,89 5,43 79,72 11,02 7,07 3,70 1,09 0,96 0,15 1,33 0,30 0,02
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION.
TECHNICAL SCIENCE. 2018. No 4
В связи тем что в производстве стеклома-териалов нежелательным является содержание в большом количестве водорастворимых солей щелочных и щелочноземельных металлов, были проведены исследования по наличию данных соединений в составе диатомита. Результаты исследования представлены в табл. 2.
Таблица 2 / Table 2
Содержание водорастворимых солей, мг-экв/ 100 г породы / Content of water-soluble salts, mg-equ/ 100 g of breed
Проба Катионы Анионы Сумма, мг-экв
Ca2+ Mg2+ Na + К+ HCO3- CI- SO42-
Диатомит 0,79 0,56 0,95 0,43 1,28 0,43 1,02 5,46
В результате исследования установлено, что диатомит относится к сырью со средним содержанием водорастворимых солей.
Рентгенофазовый анализ диатомита (рис. 5) показал, что его аморфная составляющая представлена разновидностью опала, которая выражена дифракционными отражениями с размытыми максимумами в области малых и средних углов, кристаллическая же составляющая представлена примесью кварца.
3,34
3000
2000 3,99
1000 9,78 4,24 8,81 1,81 2,56 1,54 1,37
0 \»ь . А Ц*Ц
5,0 15,0 25,0 35,0 45,0 55,0 65,0
Таблица 3 / Table 3
Минералогический состав и структурные особенности исследуемого диатомита (структура породы -органногенно-пелитовая, микропористая) / Mineralogical composition and structural features of the studied diatomite (the structure of the rock -organogenic-perlite, microporous)
Порода Диатомит, %
Опал детритовый 38 - 42
Глинистые минералы, смектит 22 - 28
Полевые шпаты « 1
Глауконит 6 - 9
Кварц 13 - 16
Слюда 3 - 4
Кальцит 1 - 2
Цеолиты 1 - 2
Гидрооксиды железа 2 - 3
Органика углефицированная « 2
Термогравиметрический анализ свидетельствует о плавном непрерывном удалении адсорбированной и капиллярно-конденсированной воды в микропорах аморфного кремнезема, т. е. его дегидратации при нагревании до температуры 1000 оС (рис. 6).
ТГ,% 100 98 96
94 92 90 88 86 84
Изменение массы: -6,43 %
Изменение массы: -2,55 % • Пик: 849 5 оС
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
-0,2
-0,4
-0,6
-0,8
Рис. 5. Рентгенограмма диатомита / Fig. 5. Sciagram of diatomaceous
Обобщённые результаты изучения минералогического состава диатомита отражены в табл. 3.
При определении технологических свойств диатомита большое значение имеет поведение материала при нагревании. Комплексный термический анализ с использованием дифференциально-сканирующего калориметра (ДСК) (рис. 6) позволил выделить два эндоэффекта, в низкотемпературной области с максимумом 94,1 оС, соответствующий удалению адсорбционной воды, и при 774,6 оС - полиморфному превращению присутствующего в диатомите кварца.
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 Температура, °С
Рис. 6. Кривые ДСК, ТГ диатомита / Fig. 6. DSC, TG Diatomite curves
Важной характеристикой для технологии производства является дисперсность сырьевого материала. Необходимо учитывать дисперсность при подготовке сырья, его транспортировке и смешивании с другими компонентами, что в итоге влияет на качество шихты. Результаты изучения дисперсности представлены в табл. 4.
По результатам определения гранулометрического состава исследуемый диатомит явлет-ся низкодисперсным, преобладают частицы размером в 0,063 - 0,010 мм, при этом присутствуют частицы меньше 0,001 мм.
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION. TECHNICAL SCIENCE. 2018. No 4
Таблица 4 / Table 4
Результаты определения дисперсности диатомита / Results of the determination of diatomaceous dispersion
Проба Содержание фракций, мм, % Наименование группы
> 0,5 0,5 - 0,2 0,2 - 0,09 0,09 - 0,063 0,063 - 0,01 0,01 - 0,005 0,005 - 0,001 менее 0,001
Диатомит 0,90 1,14 5,70 11,87 38,25 4,98 10,69 26,47 Низкодисперсные
Высокие значения дисперсности и содержания аморфной фазы в диатомите позволяют предположить возможность снижения температуры варки стекла на его основе.
Заключение
Таким образом, природная дисперсность, минералогические особенности, технологические свойства диатомита предопределяют перспективность его использования в стекольной промышленности в качестве полного или частичного заменителя дефицитного кварцевого песка при производстве стеклогранулята, пеностекла и других видов стекол, что позволит ввести в промышленный оборот огромные запасы аморфного кремнеземистого материала и восполнить дефицит высококачественного сырья на рынке. Стоимость диатомита ниже стоимости стекольного кварцевого песка, что позволяет снизить себестоимость шихты и самого продукта, а снижение температуры варки за счет особенностей структуры и состава диатомита, в том числе его микропористости и гидратированно-сти, позволяет существенно уменьшить энергозатраты в процессе производства, увеличить срок службы печи и, соответственно, снизить себестоимость готового продукта.
Литература
1. Бирюлов Г.Н. Минерально-сырьевая база стекольного сырья Российской Федерации: состояние, использование, перспективы развития // Георесурсы. 2015. № 4(63). С. 21 - 24.
2. Обзор рынка кварцевого стекольного сырья в России. [Электронный ресурс] Режим доступа: http://www.infomine.ru/files/catalog/444/file_444_eng.pdf (дата обращения: 25.06.2018).
3. Мелконян Р.Г. Аморфные горные породы Дальнего Востока - ценное сырье для производства стекла и силикатных материалов // Горный информационно-аналитический бюллетень (научно-технический журнал). 2007. № 9.
4. Мелконян Р.Г. Аморфные горные породы - новое сырье для стекловарения и строительных материалов. М.: НИА Природа, 2002. 388 с.
5. Гис-атлас «Недра России». [Электронный ресурс] Режим доступа: http://www.vsegei.ru/ru/info/gisatlas/dvfo/ (дата обращения: 25.06.2018).
6. Баталин Ю.В., Бирюлев Г.Н., Дистанов У.Г. [и др.] Минерально-сырьевая база стекольного сырья России (состояние и перспективы развития). Калуга: ГП Облиз-дат, 2010. 202 с.
7. Маневич В.Е., Субботин Р.К., Никифоров Е.А. [и др.]. Диатомит - кремнеземосодержащий материал для стекольной промышленности // Стекло и керамика. 2012. № 5. С. 34 - 39.
8. Нетрадиционные виды нерудного минерального сырья / Мин-во геол. СССР; ВНИИгеолнеруд / под ред.У.Г. Ди-станова, А.С. Филько. М.: Недра,1990. С. 34 - 48.
9. Швецов М. С. Петрография осадочных пород. М.: Недра, 1958. 412 с.
References
1. Biryulov G.N. Mineral'no-syr'evaya baza stekol'nogo syr'ya Rossiiskoi Federatsii: sostoyanie, ispol'zovanie, perspektivy razvitiya [Mineral raw materials base of glass raw materials of the Russian Federation: state, use, development prospects]. Georesursy, 2015, no. 4(63), pp. 21 - 24. (In Russ.)
2. Obzor rynka kvartsevogo stekol'nogo syr'ya v Rossii [The review of the market of quartz glass raw materials in Russia]. Available at: http://www.infomine.ru/files/catalog/444/file_444_eng.pdf. (accessed)
3. Melkonyan R.G. Amorfnye gornye porody Dal'nego Vostoka - tsennoe syr'e dlya proizvodstva stekla i silikatnykh materialov [Amorphous rocks of the Far East - valuable raw materials for the production of glass and silicate materials ]. Gornyi infor-matsionno-analiticheskii byulleten', 2007, Vol. 8, no. 12. (In Russ.)
4. Melkonyan R.G. Amorfnye gornye porody - novoe syr'e dlya steklovareniya i stroitel'nykh materialov [Amorphous rocks are a new raw material for glass making and building materials]. Moscow: NIA Priroda, 2002, 388 p.
5. Gis-atlas "NedraRossii" [Gis-atlas "Subsoil of Russia"]. Available at: http://www.vsegei.ru/ru/info/gisatlas/dvfo/ (accessed)
6. Batalin Yu.V., Biryulev G.N., Distanov U.G., Efremov A.N., Kandaurov P.M., Korchagina L.I., Ozol A.A., Tolkachev A.I., Tokhtas'ev V.S., Khasanov R.A., Shishkin A.V. Mineral'no-syr'evaya baza stekol'nogo syr'ya Rossii (sostoyanie i perspektivy razvitiya) [Mineral raw materials base of glass raw materials in Russia (condition and development prospects)]. Kaluga: GP Oblizdat, 2010, 202 p.
7. Manevich V.E., Subbotin P.K., Nikiforov E.A. at el. Diatomit - kremnezemosoderzhashchii material dlya stekol'noi promyshlen-nosti [Diatomite - silica-containing material for the glass industry]. Steklo i keramika, 2012, no. 5, pp. 34 - 39. (In Russ.)
8. Netraditsionnye vidy nerudnogo mineral'nogo syr'ya [Non-traditional types of non-metallic mineral raw materials]. Moscow: Nedra, 1990, pp. 34 - 48.
9. Shvetsov M.S. Petrografiya osadochnykhporod [Petrography of sedimentary rocks]. Moscow: Nedra, 1958, 412 p.
Поступила в редакцию /Received 24 сентября 2018 г. /September 24, 2018
