CC BY
22Экология. Химия. Природные ресурсы
А.В. Мельников, В.А. Степанов, В.Д. Мельников
ПЕРСПЕКТИВЫ ЧАГОЯНСКОГО РУДНОГО УЗЛА НА ЗОЛОТОЕ ОРУДЕНЕНИЕ КАРЛИНСКОГО ТИПА
The Chagojansky ore knot is located in the Amur region Russia. It is dated for an intruzivno-dome raising in a northeast part of Keruleno-Arguno-Mamynskogo of a composit file which is combined multiphase granitoid intrusion Paleosoic and the bottom chalk, with relic the roof executed carbonatic and terrigenno-sedimentary breeds early paleopaleosoic. As the basic mineralization control knot structures the Chagojansky anticline broken by a series of radial and concentric breaks on a number sink and lifted blocks acts. Are revealed ore mineralization gold beresitic, jasperoidic, quartzitic-propulitic, skarnic and quartz-polevoshpatovyh metasomatite formations. The most perspective is jasperoidic the formation (Karlin type). In knot territory the big group ore mineralization gold Karlin type and a number of sites of distribution carbonatic the formations which earlier have been not studied on this type gold ore is known.
Месторождения карлинского, невадийского или золо-тортутного типа, отличающиеся тонким рассеянным золотом и устойчивой геохимической ассоциацией Au-Hg-As-Sb-Tl, успешно эксплуатируются за рубежом (США, Канада, Китай) и в нашей стране (Куранах, Воронцовское, Олимпиадинское). Поэтому интерес к выявлению новых объектов такого типа достаточно велик [1, 2, 9]. В конце прошлого века одним из авторов статьи произведена оценка Приамурской золотоносной провинции на оруденение золотортутного, в том числе и карлинского типа [7]. К одному из перспективных на выявление месторождений карлинского типа был отнесен Чагоянский рудный узел.
Положение рудного узла в региональных структурах, геофизических и геохимических полях
Чагоянский рудный узел расположен в южной части Приамурской золотоносной провинции и входит в состав Чагоян-Быссинской золотополиметаллической металлоге-нической зоны. В пределах узла находятся Чагоянское свин-цово-цинковое месторождение, рудопроявления свинца, цинка и железа, многочисленные рудопроявления и точки минерализации, а также россыпи золота [3]. Узлу отвечает полихронное интрузивно-купольное поднятие в северо-восточной части Керулено-Аргуно-Мамынского композитного массива [3] (рис. 1). Оно выполнено крупными многофазными гранитоидными интрузивами сред-негопозднего палеозоя (массивы Малочуканский и Дымо) и нижнего мела (массивы Джурканский, Шахтаминский и Усть-Туйский). В центральной его части отмечается останец кровли, сложенный карбонатными и терригенными породами раннего палеозоя, которые смяты в крупную антиклинальную складку меридиональной ориентировки.
Узел дешифрируется на аэро- и космических снимках, а также отчетливо фиксируется в гравиметрическом, магнитном и геохимических полях. В рельефе он выражен в виде положительной морфоструктуры центрального типа. Узел ограничен серией прерывистых концентрических разломов, а с востока - нарушением северо-западного простирания. Хорошо проявлены радиальные и внутренние концентрические разломы. По геохимическим данным, в пределах рудного узла выявлены многочисленные высококонтрастные потоки рассеяния золота, серебра,
цинка, свинца, меди, вольфрама, молибдена, реже - висмута, кобальта и никеля.
Геологическое строение рудного узла
В геологическом строении принимают участие стратифицированные и магматические образования широкого возрастного диапазона от позднего протерозоя до кайнозоя (рис. 1).
Верхнепротерозойско-палеозойские образования распространены в центральной части узла. Они представлены венд-кембрийскими грубополосчатыми мраморизо-ванными известняками, доломитами и доломитизирован-ными известняками с линзами темцо-серых кремней, кремнисто-углистых сланцев и алевролитов, а также силурийскими кварцитовидными аркозовыми песчаниками. Менее развиты девонские алеврито-песчано-карбонатные отложения. Мощность венд-кембрийских, силурийских и девонских отложений соответственно 4.2,4.4 и 1.6 км.
Юрские отложения, обнаженные к северо-востоку от границ узла, сложены морскими и пресноводно-континен-тальными терригенными (конгломераты, гравелиты) и угленосными породами депской свиты, выполняющими Амуро-Зейский прогиб. Эти осадки с угловым несогласием перекрывают более древние складчатые структуры. Мощность юрских образований не менее 350 м.
Нижнемеловые образования андезито-риолитовой формации установлены в северной части узла. Вулканитам комагматичны субвулканические интрузии аналогичного состава. Мощность вулканитов 700 м.
Неогеновые и четвертичные образования представлены осадочными отложениями сазанковской и белогорской свит, в составе которых преобладают галечники, кварцевые и аркозовые пески. В низах разреза они содержат значительную примесь каолинита, линзы и прослои каолиновых глин и углей, указывающих на связь отложений с корами выветривания. Мощность осадков сазанковской свиты - 30 м, белогорской свиты - 90 м.
Четвертичные отложения сложены аллювиальными и озерно-аллювиальными, элювиально-делювиальными, пролювиально-озерными и озерно-болотными осадками мощностью до 30 м.
Магматизм
Интрузивные породы занимают около половины площади интрузивно-купольного поднятия. Среди них выделяются раннепалеозойские, среднепозднепалеозойские и раннемеловые интрузии. Возраст их определяется на основании взаимоотношений со стратифицированными образованиями, анализов абсолютного возраста и сопоставления с аналогичными образованиями на сопредельных территориях.
Раннепалеозойские интрузии представлены габбро и габбро-диоритами. Выходы их известны в южной части узла, где габброиды слагают небольшой массив, площадью 0,5 кв. км. Габброиды содержат прожилки и вкрапленность титаномагнетита и ильменита (до 8-10%). Абсолютный возраст (К-Аг метод)-45 5-475 млн. лет.
Широко распространены среднепозднепалеозойские интрузии, сложенные биотитовыми, биотит-роговообман-ковыми гранитами (Малочуканский массив); гранодио-ритами, кварцевыми диоритами и диоритами (массив Дымо). Биотитовые и биотит-роговообманковые граниты интенсивно катакпазированы. Гранодиориты и кварцевые
11 © 12 ® 13
14
15
16
Рис. 1. Чагоянский рудный узел (А - план, Б - геологический разрез по линии АБ, В - геофизические разрезы): 1 - современные аллювиальные осадки: валуны, галечник, гравий, пески; 2- неоген-четвертичные отложения белогорской и банковской свит (глина, песок, гравелиты); 3 - вулканиты раннего мела; 4 - юрские терригенные образования (конгломераты, ^ггвллиты, песчаники, гравелиты); 5 - силурийские образования норской серии (песчаники, алевролиты, аргиллиты); 6 - венд-<~;чбрийские породы чагоянской свиты (мраморизованные известняки, доломиты, кремни); 7 - граниты раннего мела; 8 - диори-гранодиориты, кварцевые диориты среднегопозднего палеозоя; 9 - разрывные нарушения: 10 - Чагоянское свинцово-цинко-юе месторождение; 11-13 - рудопроявления: 11 - полиметаллов, 12-железа, 13-золота; 14 - россыпи золота; 15-границы гсяых полей и их номера: 1 - Малочуканское, 2 - Большечуканское, 3 - Чучуканское, 4 - Джуркан-Чагоянское, 5 - Анго-Ь польское; 16 - границы Чагоянского рудного узла
диориты характеризуются полосчатой текстурой. Породы имеют характерную зеленую окраску различных оттенков; отмечаются средне- и крупнозернистые, реже -мелкозернистые породы. Абсолютный возраст (К-Аг метод) -246-283 млн. лет.
Раннемеловые интрузии наиболее широко развиты в северной части узла. Они представлены гранитами, гра-нодиоритами, адамеллитами и кварцевыми диоритами (массивы Джурканский, Усть-Туйский, Владимировский, Дагаглинский и Шахтаминский). Внедрение их происходило по разломам северо-восточного и субширотного направления. Контакты раннемеловых интрузий с вмещающими породами обычно четкие и резкие. Абсолютный возраст (К-Аг метод) -123-128 млн. лет.
Тектоника
На территории узла выделены 4 структурно-формаци-онных комплекса, или структурных яруса, которые соответствуют этапам развития территории и помогают понять особенности становления этой интрузивно-купольной структуры: верхнепротерозойский-палеозойский, юрский, меловой и неоген-четвертичный.
Важным элементом Чагоянского интрузивно-купольного поднятия является система концентрических, радиальных и диагональных разломов, разделяющая его на ряд секторных и сегментных блоков. Наблюдается чередование относительно поднятых и опущенных блоков. Разрывные нарушения по времени заложения и направлениям делятся на три группы. К первой относится Сиваглинский надвиг широтного направления, контролирующийся мощными зонами милонитизированных и перекристаллизованных пород шириной до 500 м и протяженностью до первых десятков километров. Во вторую входит Чагоян-ский надвиг северо-западного направления, трассирующийся зонами катаклаза, дробления на протяжении более 10 км. К третьей относятся разломы северо-восточного простирания, наиболее широко распространенные и фиксирующиеся во всех структурных ярусах (Бурматовский, Малочуканский, Бурельный, Ангинский разломы). Эти нарушения представлены зонами катаклазированных и брекчированных пород, мощность которых измеряется десятками, реже сотнями метров. К ним приурочены многочисленные дайки диоритовых порфиритов и гранодио-рит-порфиров раннего мела.
В качестве основной рудоконтролирующей структуры узла выступает Чагоянская антиклиналь, разбитая серией радиальных и концентрических разломов на ряд опу-щеных и поднятых блоков. В ядре ее развиты венд-кембрийские карбонатные толщи чагоянской свиты (известняки, мраморизованные известняки, доломиты), а на крыльях - силурийские и девонские терригенные образования (песчаники, гравелиты, алевролиты), что определяет благоприятную обстановку для локализации оруденения в структурах экранирования.
Закономерности размещения золотого оруденения и россыпей золота
На территории рудного узла выявлено разноформа-ционное оруденение. Здесь располагаются Чагоянское зо-лотополиметаллическое месторождение, рудопроявления полиметаллов (Стрелка, Джурканское и др.), рудопроявления и точки минерализации золота (Малочуканское, Малютка, Прима, Советское, Грозное и др.), железа, марганца, меди. Кроме того, известны многочисленные промышленные россыпи золота.
Чагоянское месторождение расположено в узле пересечения трех крупных разломов - Чагоянского, Бурма-товекого, Овсяниковского. Вмещающие породы месторождения интенсивно окварцованы, доломитизированы и карбонатизированы. Рудоносна пачка аркозовых песча-
ников, подстилающая доломитизированные известняки. Выделяется три рудные зоны мощностью 10-50 м. Сульфидная минерализация представлена сфалеритом, галенитом, пиритом, пирротином и халькопиритом. Содержание свинца - 1.09-2.52%, цинка - 0.3 7-3.4%, кадмия - до 1%. В окисленных переотложенных рудах содержание свинца и цинка в сумме достигает 25%. Запасы категории С2 полиметаллических руд составляют 500 тыс.т, прогнозные ресурсы свинца и цинка - 1500 тыс.т. Рекомендуется дооценка флангов месторождения. В полиметаллических рудах месторождения содержанйе золота достигает 0.8 г/т. На юго-западном фланге рудного поля в верхней части коры выветривания на глубинах 24-32 м установлено содержание золота в количествах 6-9 г/т (максимальное -124 г/т) и серебра 20-3000 г/т. В схеме минералообразова-ния золото относится к последней стадии. Подсчитанные прогнозные ресурсы золота категориям Р2 - 2.6 т, Р3 - 31 т.
Согласно классификациям В.Д. Мельникова [6] и Д.В. Рундквиста [7] проявления золота Чагоянского узла можно отнести к следующим золоторудным формациям: джаспероидной, березитовой, скарновой, кварц-полевошпатовых метасоматитов и кварцит-пропилитовой (таблица).
Рудопроявления джаспероидной формации установлены в поле развития венд-кембрийских карбонатных пород нижнечагоянской подсвиты в бассейнах ручьев Кри-воносовского, Грозного, в междуречье Банкевич-Зеленов-ский (правых и левых притоков р. Бол. Чукан), на левобережье р. Зеи в верховьях руч. Чагоян и Бурельный. Они приурочены к надвиговым структурам. Джаспероиды залегают в виде стратиформных минерализованных зон и линз мощностью до 10-30 м. Протяженность тел джаспе-роидов колеблется от 100 до 800 м. Контакты их с вмещающими доломитами секущие. Джаспероиды представляют собой кавернозные буроватые породы, состоящие из хал-цедоновидного кварца и карбонатов. По данным пробирного анализа, джаспероиды содержат золото: на рудопро-явлении Банкевич -1,6-2,4 г/т, на Кривоносовском - 0,33-2,7 г/т. Структурная позиция и вещественный состав золотого оруденения в джаспероидах Чагоянского узла позволяют отнести его к карлинскому типу. Поскольку площади развития золотоносных джаспероидов сопровождаются промышленными россыпями золота, то перспективы выявления месторождений золота карлинского типа достаточно высоки.
Березитовая формация объединяет группу золоторудных рудопроявлений и точек минерализации, выявленных в бассейнах руч. Малютка, Мал. Чукан и Сивагли. Здесь установлены мощные зоны березитизации и аргил-лизации по габбро-диоритам, диоритовым порфиритам раннего мела и вмещающим их терригенных породах силура. Рудопроявления представлены ассоциацией кварцевых, кварц-сульфидных и реже сульфидно-кварц-карбонат-ных жил и сопряженных с ними березитизированных, се-рицитизированных и окварцованных пород. Оруденение локализуется как внутри раннемеловых интрузий и даек (рудопроявления Малочуканское, Прима), так и в экзо-контактовых частях (рудопроявления Малютка, Гаврилов-ское и Ксеньевское) среди силурийских терригенных пород. Большинство кварцевых жил имеет брекчиевую структуру. Мощность их 0,2-4 м. Содержание золота в кварце, по данным пробирного анализа, достигает 25,9 г/т (Малочуканское рудопроявление).
Скарновая формация объединяет выявленные на право- и левобережье Зеи рудопроявления Архаринское, Контактовое, Овсянниковское, Бурельное, Чучукан и Чупу-рапти. Они локализованы на контакте палеозойских грани-тоидов (массив Дымо) с венд-кембрийскими карбонатными отложениями. Руды представлены гранатовыми, реже гранат-пироксеновыми скарнами, образующими изометричные и линзовидные тела мощностью от 0.5 до 2 м. Это плотные, массивные породы серого и темно-се-
Классификация золоторудных и золотосодержащих месторождений и рудопроявлений Чагоянского рудного узла
Золоторудные формации Морфологические типы Рудовмеща- ющие формации • Рудоносные интрузии Рудоконтро-лирующие структуры Минеральные типы руд Основные рудные минералы Проба золота Месторождения, рудопроявления
Джаспероид-ная Кварцево-прожилковые и джаспероид-ные зоны Карбонатная Отсутствуют Надвиги субширотного и СВ направления Золото-сульфидный Золото, пирит, галенит 800-990 Банкевич, Крвоносовское, Верхнечагоян-ское
Березитовая Свиты жил Терригенная Раннемеловые интрузии, дайки умеренно-кислого и среднего составов Пересечение СЗ и субширотных разломов Золото-пирит-арсенопирито-вый Золото, пирит, галенит, арсе-нопирит сфалерит, халькопирит 800-900 Малочуканское Грозное Малютка
Минерализованные зоны дробления Терригенная Золото-пиритовый Золото, пирит, галенит, сфалерит, арсенопи-рит 800-850 Малочуканское Неожиданое Прима
Зоны гидротермально изме-нен-ных пород; свиты кварцевых жил и прожилков Диорит- гранодиори- товая Золото-пиритовый Золото, элек-трум, арсено-пирит, галенит, пирит, сфалерит, пирротин 700-800 Волчья Яма, Ксеньевское Гавриловское
Квари- полево- шпатовых метасомати- тов Зоны кварц-полевошпато-вых метасо-матитов Терригенно-карбонатная Отсутствуют Замковые части лежачих и опрокинутых складок Золото-сульфидный Золото, пирит, халькопирит 800-900 Советское, Глотовское, Кузьминское
Скарновая Зоны скарни-ро-вания с на-ло-женным оквар-цеванием Карбонатно-терригенная Палеозойские интрузии умеренно кислого состава Зоны контакта известняков с палеозойскими гра-нитоидами Золото-поли-сульфидный Золото, пирит, галенит, халькопирит, молибденит, 850-900 Овсянников-ское Чучукан, Чупу-рагли, Арха-ринское Контактовое
Кварцит-пропил итовая Окварцован-ные зоны дробления и кварцевые жилы Андезит-риолитовая Раннемеловые субвулканические интрузии Разрывы СВ направления Золото-арген-титовый, золо-то-антимонито-вый Золото, аргентит, антимонит, пирит, галенит 680-750 Анго, Етуш, Усть-Ту-1,2, Водорадель-ное, Кунхагли
рога цвета с зеленоватым оттенком, в которых заметна вкрапленность пирита, галенита, сфалерита, халькопирита и асренопирита. На рудопроявлении Овсянниковское, по данным пробирного анализа, содержание золота составляет 1,8-4,8 г/т.
Рудопроявления формации кварц-полевошпатовых метасоматитов известны в бассейне среднего течения р. Бол. Чукан (Советское, Глотовское, Кузьминское). Рудные тела представляют собой седловидные залежи кварц-полевошпатовых метасоматитов. Они локализованы, главным образом, в замковых частях лежачих и опрокинутых складок среди катаклазированных терригенно-карбонат-ных образований. Мощность их до 80 м. По данным атом-но-абсорбционного анализа, на рудопроявлении Советском содержание золота в метасоматитах составляет 3,0-25,8 г/т; на Глотовском - 2,8-28,8 г/т. Спектральным анализом установлены следующие элементы-примеси (в %): молибден - 0,0001, медь - 0,002-0,006, свинец - 0,001 -0,004, мышьяк - до 0,006, серебро - до 0,3-0,4 г/т.
Кварцит-пропилитовая формация представлена золоторудными проявлениями Анго, Елтушевское, Усть-Ту-1,2. Они приурочены к Калашниковскому полю нижнемеловых вулканитов. Золотое оруденение штокверкового типа локализовано в небольших (порядка первых десятков метров) зонах пропилитизированных, окварцованных и аргиллизированных вулканитов. Гидротермально измененные породы пронизаны разноориентированными прожилками кварца мощностью до 0,5-1 см. Содержание сульфидов (пирита) обычно не более 1 -2%. В отдельных пробах колломорфного полосчатого кварца наблюдалась тонкорассеянная вкрапленность игольчатого антимонита. По данным атомно-абсорбционного анализа, в штуфных пробах отмечается повышенное содержание золота (до 3,7 г/т).
Наблюдается определенная зональность в размещении оруденения. К ядру интрузивно-купольного поднятия приурочены полиметаллическое, золотое оруденение джас-пероидного типа и кварц-полевошпатовых метасоматитов, а к периферии - золотое оруденение березитового и скарнового типов. На северном фланге узла развито золо-тосеребряное оруденение кварцит-пропилитового типа.
Коренные и россыпные проявления золота концентрируются в пределах нескольких пространственно разобщенных участков, выделяющихся на фоне рассеянной золотоносности узла. Они выделены в качестве потенциальных рудных полей. Последние представляют собой секторные или сегментные блоки интрузивно-купольного поднятия, ограниченные радиальными и концентрическими разломами (Малочуканское, Большечуканское, Чу-чуканское, Джуркан-Чагоянское и Анго-Букольское). Рудные тела имеют ряд специфических геолого-структурных особенностей, различны по масштабам и формационным типам проявлений золота.
Этапы формирования оруденения
В Чагоянском рудном узле развиты разновозрастное золотое и свинцово-цинковое оруденение, а также россыпные месторождения золота. Выделяются три этапа формирования оруденения: раннепалеозойский, средне-верхнепалеозойский и мезозойский [5] (рис. 2).
В раннем палеозое накапливались карбонатно-терри-генные толщи (известняки, доломиты, песчаники, алевролиты) в прибрежно-морских условиях. С внедрением габ-бро-диоритовых интрузий связано формирование золотоносных титаномагнетитовых руд (рудопроявление Овсянниковское). Примесь золота отмечается в количестве до 4,8 г/т в секущих руды кварцевых прожилках.
В средне-верхнем палеозое происходит интенсивное накопление терригенно-карбонатных образований (песчаники, алевролиты, гравелиты, известняки). С этим этапом связано формирование Чагоянской антиклинали и внедрение интрузий гранитоидов (массивы Дымо и Малочукан-
ский). К завершающей стадии этапа приурочено золотое оруденение скарнового типа, локализованное на контакте гранитоидных массивов с терригенно-карбонатными толщами. В это время были сформированы золотоскарно-вые рудопроявления Архаринское, Бурельное, Контактовое, Чучукан, Чупурагли.
В мезозойский этап формируются впадины, выполненные терригенными и вулканогенными формациями. В раннем мелу интенсивно проявился интрузивный магматизм, с которым связано зблотое оруденение березито-вой формации. Оруденение тяготеет к узлам пересечения разрывов субширотного и северо-восточного направлений. Оно локализовано в зонах трещиноватости преимущественно северо-восточного направления, контролируемых дайками пород умеренно-кислого и среднего состава (рудопроявления Малочуканское, Прима, Неожиданное и др.). Золотокварцевые жилы представляют интерес как источник поступления золота в россыпи.
К более поздней стадии приурочено золотое оруденение кварцит-пропилитовой формации, связанное с вулканитами андезито-риолитового состава. Оруденение представлено зонами пропилитизированных вулканитов, среди которых развиты адуляр-кварцевые жилы и жильно-прожилковые зоны с убогосульфидным золотосеребря-ным оруденением (рудопроявления Елтуш, Водораздельное, Кунхагли, Анго, Усть-Ту-1,2). Золотое оруденение приурочено к узлам пересечения разломов субширотного, северо-западного и северо-восточного направлений. Ру-довмещающими являются зоны разрывных структур указанных направлений.
К этому же этапу нами отнесено формирование золотого оруденения джаспероидной формации и формации кварц-полевошпатовых метасоматитов. Рудопроявления джаспероидной формации представлены зонами минерализованных джаспероидов среди венд-кембрийских карбонатных толщ (рудопроявления Кривоносовское, Банке-вич, Верхнечагоянское, Зейское, Сухарниковское). Они представляют значительный поисковый интерес как представители золотого оруденения перспективного карлинс-кого типа.
К мезозойскому этапу относится и формирование свин-цово-цинковых руд Чагоянского месторождения, локализованных на контакте венд-кембрийских карбонатных и силурийских терригенно-осадочных образований и прорванных дорудными дайками диоритовых порфиритов раннего мела.
Заключение
В результате изучения закономерностей размещения золотого оруденения в Чагоянском рудном узле установлено следующее:
1) рудному узлу с золотополиметаллической специализацией отвечает интрузивно-купольтое поднятие центрального типа, образованное многофазными гранитными интрузиями палеозойского и мезозойского возраста с останцом кровли, сложенным карбонатными и терригенными породами верхнепротерозойского-палеозойского возраста. Интрузивно-купольное поднятие выражено в рельефе, в геофизических и геохимических полях. Для золоторудных и полиметаллических объектов узла характерен единый типоморфный комплекс элементов, включающий Аи, А& РЬ, 1п, Си, В'1, Мо;
2) в качестве основной рудоконтролирующей структуры выступает Чагоянская антиклиналь, разбитая серией радиальных и концентрических разломов на ряд опущенных и поднятых блоков. В ядре ее преимущественно развиты рудоносные карбонатные толщи, а на крыльях - тер-ригенные и вулканогенные образования, что определяет благоприятную обстановку для локализации золотого ору-денения в структурах экранирования;
I í3Js
л л :
Мз
,о о о О) 4
НО
ГГГ'П
Г И' X 1\12
\13
— .I 5
14
46
\ 15 [<23>
х х I
16
! 17
Р*.!!20 [♦ ¥121 [.АЕЛгг [ Л» |
23
.....-.....■—-!
Рис. 2. Металлогенограмма:
1-7 - осадочные формации: 1 - валунно-галечная, песчано-глинисто-гравийная, 2 - песчано-глинистая, 3 - вулканогенно-гсадочная андезито-риолитовая, 4 - конгломератовая, 5 - терригенно-карбонатная, 6 - терригенная, 7 - карбонатная; 8-12 -интрузии: 8 - граниты, 9 - гранодиориты, 10 - диориты, 11 - габбро, 12 - гранодиорито-порфиры; 13 - контактовые роговики; 14 -скарны; 15-полиметаллические руды; 16 - джаспероиды; 17 - кварц-полевошпатовые метасоматиты; 18 - пропилиты; 19-голотоносные кварцевые жилы; 20 - березиты; 21 - титаномагнетитовые руды; 22 - россыпи золота; 23 - отпечатки флоры.
3) в пределах узла выделены пять потенциальных рудных полей: Малочуканское, Большечуканское, Чучуканс-хое, Джуркан-Чагоянское и Анго-Букольское, представляющих собой секторные и Ьегментные блоки интрузивно-купольного поднятия. Они ограничены кольцевыми и радиальными разломами. В зависимости от степени эроди--ованности в пределах полей развиты рудопроявления юлота различных формационных типов и россыпи золота;
4) рудопроявления и точки минерализации золота различных золоторудных формаций (березитовая, джасперо-:-аная, скарновая, кварц-полевошпатовых метасоматитов н кварцит-пропилитовая) являются основными источниками питания для современных и более древних россы-
пей. Размещение золоторудной минерализации в рассматриваемом узле обусловлено рядом факторов, важнейшими из которых являются магматический, литологаческий и структурно-тектонический;
5) разновозрастное золотое и свинцово-цинковое ору-денение сформировано в течение трех этапов: раннепале-озойского, средневерхнепалеозойского и мезозойского (раннемелового), золотое оруденение имеет, главным образом, раннемеловой возраст;
6) основные перспективы узла определяются возможным выявлением месторождений карлинского (золото-ртутного) типа в автохтоне надвиговых структур, сложенных карбонатными толщайи венд-кембрийского возраста
под экраном террнгенных толщ силура. Первоочередными на поиски оруденения этого типа являются Болыпечу-канское и Джуркан-Чагоянское рудные поля.
1. Бакулин Ю.И., Буряк В.А., Пересторонин А.Е. Карлинский тип оруденения (закономерности размещения, генезис, геологические основы прогнозирования и оценки). - Хабаровск: ДВИМС, 2001.
2. Громаковский И.Ю., Степанов В.А. Золотое оруденение в карбонатных толщах Октябрьского района Приамурья // Тихоокеанская геология. - 1999. - Т. 18, - № 1. - С. 84-89.
3. Красный Л.И., Вольский A.C., Пэн Юньбяо и др. Геологическая карта Приамурья и сопредельных территорий. Масштаб 1:2500000. Объяснительная записка. - СПб.; Благовещенск; Харбин, 1999.
4. Мельников A.B. Закономерности размещения оруденения и золотоносных россыпей в Чагоянском рудном узле // Амурская наука
на пороге Ш тысячелетия. - Благовещенск: АмурКНИИ, 2000. -
С. 13-15.
5. Мельников A.B. Этапы формирования оруденения в Чагоянском рудном узле Верхнего Приамурья) //Генезис месторождений золота и методы добычи благородных металлов. - Благовещенск: АмурКНИИ; АО МО, 2002. - С. 67-68.
6. Мельников В.Д. Золоторудные гидротермалитовые формации. - Владивосток: ДВНЦ АН СССР, 1984.
7. Рундквист Д.В. О принципах выделения и прогнозирования рудных формаций // Основы научного прогнозирования месторождений рудных и нерудных полезных ископаемых. - JL: ВСЕГЕИ, 1971. - С. 27-35.
8. Степанов В.А. Геология золота, серебра и ртути. - Ч. 2: Золото и ртуть Приамурской провинции. - Владивосток: Дальнаука, 2000.
9. Эйриш Л.В. К перспективам выявления на Дальнем Востоке месторождений карлинского типа // Тихоокеанская геология. - 1998. -Т. 17, № 4. _ с. 72-79.
Т.А. Родина, С.А. Лескова
ПОЛИЯДЕРНЫЙ
О.О'-ДИ-^^ШГО-ГЕКСИЛДИТИОФОСФАТ ТАЛЛИЯ(1): СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ
И MAS ЯМР (13С, 31Р) СПЕКТРОСКОПИЯ
Crystalline polynuclear thallium(I) 0,0'-di-cyclo-hexildithiophosphate was synthesized According to the X-ray diffraction data the complex includes two types of the nonequivalent binuclear molecules [TlfS2P(0-cyclo-CflJJ). All Dtph ligands show a terminal-abridging mode of coordination.
В координационных соединениях с дитиореагентами таллий(1) характеризуется высокими координационными числами КЧ = 5-7, поэтому координационное насыщение комплексообразователя достигается за счет формирования полиядерных структур с различными типами организации. Основной структурной единицей в Ы^-диалкилди-тиокарбаматных комплексах являются биядерные молекулы типа [TI2(S2CNR2)2], которые объединяются в полимерные цепи, а цепи, в свою очередь, формируют слои. Поэтому интерес представляют комплексы таллия(1) с другой группой 8,8'-бидентатных дитиореагентов - с 0,0'-диалкилдитиофосфат-ионами (Dtph).
В настоящей работе получены и охарактеризованы по данным MAS ЯМР (13С, 31Р) спектроскопии две кристаллические модификации полиядерного 0,0'-ди-1/мюго-гексил-дитиофосфатного комплекса таллия®, [Tl{S2P(0-cyc/o-С6НИ)2}] (la, lb). Полиядерная структура lb (типа цепочечных полимеров), включающая терминально-|л3-мостико-вые Dtph группы, разрешена по данным РСА.
0,0'-ди-г/мюго-гексилдитиофосфат таллия(1), [Т1 {S2P(0-cyclo-С6Н )2}] (1а) был получен взаимодействием водных растворов 0.40°г(0.0015 моль) TINO, и 0.53 г (0.0016 моль) KJSjPiO-cyc/o-^Hjj^}. Объемный белый осадок отделяли фильтрованием, промывали небольшим количеством воды и высушивали на воздухе. Выход составил 89 %. Игольчатые кристаллы гадае^а-поли-[(п-(0,0'-ди-г/и;с70-гексил-дитиофосфато-8,8,8,8')таллия(1)], [Tl2{S2P(0-cyc/o-СД.Щ, (lb) были получены перекристаллизацией 1а из ацетона. "
Соединения la, lb и исходный ди-г/мкло-гексилдитио-фосфат калия охарактеризованы по данным MAS ЯМР 13С спектроскопии:
[Т1 {S2Р(0-суе/о-С6Н,,),}] (la):(1:2:2:1)-80.3,72.9(1:1,-ОСН=), 35.2,33.7,31.5 (о-СН2-), 26.6,25.9 (ги-СН-),22.1 (р-СН —)
Ы {S2P(0-CFc/o-C6HnX}2]n(Ib):(l:2:3)-77.0,76.5 (1:1,-ОСН=), 36.4 (о-СН-), 26.6 (т-СН-), 27.6 (р-СН-).
K{S2P(0-cyc/o-C6H )2}: (1:2:3)-79.9, 78.8,78.1,77.1 (1:1:1:1,—ОСН=), 35.7,35.2,34.7,33.9 (о-СН,-), 26.2 (т-,р-
сн2-).
Спектры MAS ЯМР 13С, 31Р регистрировали на импульсном спектрометре «СМХ-360» с рабочими частотами
90.52 и 145.73 МГц соответственно, со сверхпроводящим магнитом - В0 = 8.46 Тл и Фурье-преобразованием. При записи спектров использовали эффект кросс-поляризации с протонов, а для подавления диполь-дипольных взаимодействий 13С-'Н и 3|Р-'Н - эффект декаплинга протонов при использовании радиочастотного поля на резонансной частоте протонов. Образцы комплексов массой -350 мг помещали в ротор из Zr02 диаметром 7.5 мм. При измерениях ЯМР 13С/31Р вращение образцов под магическим углом проводили на частотах 2350-3150/2300-4500(1) Гц; число накоплений 2900-7900/128-1400. Изотропные хим.сдвиги ядер ,3С даны в миллионных долях (м.д.) относительно одной из компонент внешнего стандарта - кристаллического адамантана [1], а ядер 31Р - относительно 85% водного раствора Н3Р04 [2]. Однородность магнитного поля контролировали по ширине референсной линии кристаллического адамантана: 2.6 Гц. Значения анизотропии хим. сдвига 31Р (8 =5_z- 5 J и параметра асимметрии тензора хим. сдвигав {т| = (if0 - 5 г)/(5гг - 8iso)} были получены из диаграмм х2-статистики [3J. Построение последних основывалось на количественном анализе соотношений интегральных интенсивностей «сайдбэндов» (посторонних от вращения) [4] в полных MAS ЯМР 31Р спектрах, записанных при двух частотах вращения образцов. Для расчетов использовалась программа «Mathematica» [5].
Рентгеновский эксперимент выполнен с монокристалла lb призматической формы на дифрактометре «BRUKER SMART 1000 CCD» (МоКа-излучение, графитовый моно-хроматор) при комнатной температуре. Сбор данных проведен по стандартной методике в области полусферы, расстояние кристалл-детектор - 45 мм. Поглощение рентгеновских лучей в образце учтено по индексам граней монокристалла. Структура определена прямым методом и уточнена методом наименьших квадратов в анизотропном приближении неводородных атомов. Положения атомов водорода рассчитаны геометрически и включены в уточнение в модели «наездника».
В спектрах MAS ЯМР "С 1а и lb присутствуют резонансные сигналы Dtph лигандов: от менее экранированных положений углерода в составе -ОСН= групп и более экранированных в о-СН2-, m-CW - и р-СН - группах (рис. 1). Однако в спектральном отношении образцы 1а и lb неидентичны.
Спектры MAS ЯМР 31Р комплекса, осажденного из водной фазы 1а (рис. 2а, а') и перекристаллизованного из ацетона lb (рис. 26, б'), несмотря на значительное подобие, различаются значениями хим. сдвигов изотропных резонансных сигналов 3|Р (табл. 1), что подтверждает способность ди-г/мюго-гексилдитиофосфата таллия(1) к существованию в двух модификациях. По сравнению с исходным ди-г/шсяо-гексилдитиофосфатом калия [6] для 1а и lb наблюдается уменьшение значений 8(31Р) и возрастание степени электронного экранирования ядер 31Р, что является следствием ковалентного связывания Dtph групп. При этом меньшее значение изотропного хим.сдвига 3,Р для 1а
