Перегруппировка мумм-хессе при синтезе N-фенилзамещенных полидиациламидов Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ

УДК 541.64

НОВЫЙ МЕТОД ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИДИАЦИЛАМИДОВ

Б.Д. Очиров, В.Ф. Бурдуковский

Байкальский институт природопользования СО РАН, Улан-Удэ. E-mail: burdvit@mail.ru

Предложен каталитический способ получения полидиациламидов на основе динитрилов и дикарбоновых кислот в присутствии каталитических количеств кислот Льюиса.

Ключевые слова: динитрил, дикарбоновая кислота, полидиациламид, кислота Льюиса.

amounts of Lewis acids.

Key words: dinitril, dicarboxylic acid, polydiacylamide, Lewis acid.

Использование полимерных материалов находит все более широкое распространение. Среди огромного количества полученных на сегодняшний день высокомолекулярных соединений не многие нашли применение в промышленности, в том числе и из-за нестойкости и дороговизны используемых мономеров и ограниченной способности к переработке [1].

Нами предложен синтез полидиациламидов из более дешевых и устойчивых мономеров. Получение полидиациламидов осуществляется путем поликонденсации динитрилов с ароматическими ди-карбоновыми кислотами. Предполагаем, что такое превращение проходит через стадию образования промежуточного соединения I с последующей перегруппировкой в соединение II по следующей схеме:

Анализ модельного соединения показал, что оптимальные результаты получены при температуре 170оС в сульфолане с применением каталитических количеств 8ЬС13. Идентификация модельного соединения проводилась качественно по биуретовой реакции. ИК-спектры (КБг), присутствие валент-

бонильной группы С=0.

Процесс полимеробразования отслеживался на примере взаимодействия изофталевой кислоты и 1,3-дицианобензола. После 43 ч синтеза при температуре 160оС с применением катализатора А1С13 приведенная вязкость равна 0,11 дл/г, тогда как при использовании 8ЬС13 после 20 ч при температуре 160оС достигается вязкость 0,075 дл/г.

инертной атмосфере при температуре 160-170С продолжительностью 16 ч. Полимеры растворимы в органических растворителях и обладают высокой стойкостью к термоокислительной деструкции.

Ключевые слова: Nфенилзамещенный полидиациламид, поликонденсация, дикарбоновая кислота.

NEW METHOD PREPАRATION OF POLYDIACYLAMIDES

B.D. Ochirov, V.F. Burdukovskiy Baikal Institute of Nature Management of SB of the RAS, Ulan-Ude It is offered a catalytic method for obtaining polydiacylamides based dinitrils and dicarboxylic acids in the presence of catalytic

NH

ного поглощения группы КИ при 3440 см-1 и присутствие валентного поглощения при 1720 см-1 кар-

ЛИТЕРАТУРА

1. Тугов И.И., Корыстина Г.И. Химия и физика полимеров. - М.: Химия, 1989. - 153 с.

УДК 541.64

ПЕРЕГРУППИРОВКА МУММ-ХЕССЕ ПРИ СИНТЕЗЕ N-ФЕНИЛЗАМЕЩЕННЫХ ПОЛИДИАЦИЛАМИДОВ

В.Г. Котляров, В.Ф. Бурдуковский

Байкальский институт природопользования СО РАН, г. Улан-Удэ. E-mail: burdvit@mail.ru

N-фенилзамещенные полидиациламиды получены поликонденсацией имидоилхлоридов с дикарбоновыми кислотами в

MUMM-HESSE REARRENGEMENT IN THE SYNTHESIS OF N-PHENILSUBSTITION POLYDIACYLAMIDES V.G. Kotlyarov, V.F. Burdukovskiy Baikal Institute of Nature Management of SB of the RAS, Ulan-Ude

N-phenilsubstition polydiacylamides received by polycondensation imidoylchloride with dicarboxylic acids in an inert atmosphere at 160-170oC durations 16 hours. The polymers soluble in organic solvents also possess high stability to thermooxidative stability.

Key words: N-phenilsubstitution polydiacylamide, polycondensation, imidoylchloride, dicarboxylic acid.

В настоящее время все большее внимание уделяется полимерным материалам, которые, как известно, по физико-механическим характеристикам превосходят многие металлы и их сплавы. Однако применение многих известных полимеров существенно ограничивается их плохой способностью к переработке [1]. В связи с этим актуальной становится проблема получения высокотехнологичных полимеров новыми способами.

Целью работы является разработка нового метода получения N-фенилзамещенных полидиацила-мидов.

Исследование модельного превращения показало, что наибольший выход целевого продукта достигается при высокотемпературном синтезе в среде ^метил-2-пирролидона или сульфолана продолжительности свыше 10 ч и при 140оС.

Синтез полимеров осуществляется при поликонденсации имидоилхлоридов и дикарбоновых кислот по следующей схеме:

O O

X! ."У*4° Ь,ЛА

Л г М—Dh 1/ mi NO L I J

Ph I

Ph

Предполагается, что такое превращение проходит через стадию образования соединения I, которое перегруппировывается в целевой продукт II.

Исследование реакции К,№-дифенилизофталимидоилхлорида с изофталевой кислотой показало необходимость присутствия акцептора выделяющегося хлороводорода, проведения реакции более 16 часов и при температуре 160-170оС в инертной атмосфере.

Полученные полимеры показали термостойкость свыше 400°С и хорошую растворимость в ДМФА, ДМАА, ДМСО, м-крезоле.

Работа выполнена при поддержке гранта для молодых ученых Республики Бурятия.

ЛИТЕРАТУРА

1. Виноградова С.В., Васнев В. А. Поликонденсационные процессы и полимеры. - М.: Наука, 2000. - 373 с.

УДК 547.592.1.543.51

СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ НОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ГИДРАЗИНА НА ОСНОВЕ а-ХЛОРАЛКОКСИМЕТИЛ ЭФИРОВ И 4-ВИНИЛЦИКЛОГЕКСЕНА

Г.И. Байрамов

Бакинский государственный университет, химический факультет. E-mail: tarana_chem@mail.ru

На основе эфиров а-хлороктоксиметила, а-хлордецоксиметила, а-хлорундецоксиметила, 2,6-хлор-5-оксогексена-2 и 4-винилциклогексена получены 1-винил-3,4-(хлор, алкоксиметил) циклогексан и 1-винил-3,4-(хлор, 2-хлор-5-оксогексен-2) циклогексан. На основе этих соединений синтезированы новые азотсодержащие (гидразиновые) соединения. Результаты исследования позволяют применять их в качестве ингибиторов коррозии стального оборудования нефтедобывающей и нефтеперерабатывающей промышленности с высокой эффективностью (98-100%) в кислых (сероводородсодержащих и не содержащих) средах.

Ключевые слова: производные гидразина, ингибиторы.

SYNTHESIS AND RESEARCH OF NEW DERIVATIVES HYDRAZINE ON THE BASIS OF a-CHLORINE-ALCOXYMETHYL ETHERS -AND 4-VINYLCY CL OHEXANE

G.I. Bayramov