32 НАУКА И ТЕХНИКА КАЗА' Г
УДК 66.021.2
ОЦЕНКА ТЕМПЕРАТУРНЫХ ЗАВИСИМОСТЕЙ ТЕПЛОЕМКОСТЕЙ NDMiMllMN206(Ml - LI, NA, К, CS; М" - MG СА, SR, ВА)
М.А. Исабаева
Павлодарский государственный университет им. С. Торайгырова А. Нухулы
Многопрофильный гуманитарно-технический универс-г.Караганда
Б.К. Касенов, Ж.И. Сагинтаева, Ш.Б. Касенова
Институт фитохимии МОН РК, г.Караганда
Ландия adici арк,ылы NdM,M'Mn206 (М - Li, Na, К, Cs;\ f - Mg Ba) манганиттертщ жылу сыйымдылъщтарыныц темперот тэуелдшг! ecenmendi.
Методом Ландия вычислены температурные зависимости емкостей манганитов NdMtMuMn206(M—Li, Na, К, Cs; AF—Mg, Cs St
The Landia method was used to calculate the temperature det of heat capacities of manganites NdM'M'Mh206 (M - Li, Na, K, Cs; -Ca, Sr, Ba).
Возрастающее внедрение электронной техники в различна : народного хозяйства выдвигает в качестве первоочередной дачи поиск новых разнообразных неорганических материалов : тивными электрофизическими свойствами и их углубленное г мическое изучение.
Манганиты или твердые растворы AxMn, x04(A-Mg, Al, 5d представляют собой довольно специфические объекты. Тетр_ искажение кристаллической решетки при этом вызвано коог>..
а
эффектом Яна-Теллера и связано с электронной структурой о
: <-?ганца в октаэдрических позициях решетки шпинели [1]. состоящие из оксидов р.з.э., щелочных, щелочноземельных I -:-?ганца (III) имеют большое значение для неорганического ее-гния и образующиеся манганиты могут обладать уникаль-■ > химическими свойствами.
[--4] нами синтезированы и исследованы рентгенографи-сьг. гристики соединений ЬаС8МеМп,06 (Ме - М^, Са, Бг, Ва) Мп-ОДМе1 - П, N3, К, Се).
очеркнуть, что для направленного синтеза манганитов с :эойствами имеет важное значение исследование их термо-рх свойств. В данной работе приводятся результаты расчета "»—:-: ь:х зависимостей теплоемкостей манганитов состава «ШО . где М1 - 1л, N3, К, Сэ; Мп - Са, Бг, Ва. ты. :с:<отемпературных значений теплоемкостей манганитов I схеме Ландия [5]. Необходимые данные для расчета значе-: ХёМ1МпМп;06 рассчитаны с использованием системы мчтийных инкрементов [6] по схеме:
Таблица
: тные энтропии и уравнения температурных зависимостей теплоемкостей манганитов
S°(298,15),
Ср°(298,15),
Дж/(моль К)
Коэффициенты уравнения,
Ср"=а+вТ+сТ2, Дж/(моль К)
в" 10""
-с 10
АТ, К
fc-.tA ; 218,8
221,2
278,0
31,0
58,39
298,15-1065
238,9
224,8
227,7
65,36
19,90
298,15-976
írOs
251,5
227,1
229,5
65,5
19,53
298,15-927
•AfcrOe ^ 271,9
229,6
227,7
70,8
16,80
298,15-857
adCk
234,3
224,3
231,1
60,8
22,13
298,15-995
fcOe
254,4
227,5
229,0
66,7
19,00
298,15-916
«,H4Jk
267,0
229,4
304,2
29,5
58,58
298,15-873
ScOs
287,4
231,8
226,3
74,9
14,90
298,15-811
245,3
225,9
229,8
63,6
20,31
298,15-950
265,0
228,8
229,9
66,8
18,60
298,15-878
278,0
229,9
218,4
83,9
11,95
298,15-839
ьОк
298,0
232,5
24,6
309,5
-102,70
298,15-781
b=Og
256,0
227,5
235,5
36,3
16,72
298,15-912
276,0
írO.
289,0 309,0
230,2 231,9 234,1
227,1
235.8
234.9
71,9 33,7 35,5
16,30 12,46 10,03
298,15-845 298,15-807 298,15-754
34
НАУКА И ТЕХНИКА КАЗАХСТАНА
S°(298,15)LnM'MIIMn206(T) = S°(298,15)LnJ+ + S°(298,15)M+ + S°(298,15)]VP+ +
+ 2S°(298,15)Mn3+ + 6S°(298,15)02~. (1)
В табл. приведены вычисленные значения стандартных энтропий манганитов.
0 корректности результатов исследований можно сказать следующее. В работах [7, 8] экспериментальным методом определены стандартные теплоемкости LaNaCaMn206 и ЬаКСаМщОб, равные соответственно 229,0±9,0 и 233,0±6,0 Дж/(моль К), которые неплохо согласуются с расчетными значениями Ср°(298,15) NdNaCaMn206 (227,5Дж/(моль К» и NdKCaMn206 (229,4 Дж/(моль К».
Таким образом, впервые вычислены температурные зависимости теплоемкости манганитов состава NdMIMnMn2Og (М1 - Li, Na, К, Cs; М:: Mg, Са, Sr, Ва). Результаты исследований имеет теоретическое и практическое значение для физико-химического моделирования направленного синтеза манганитов с заданными свойствами.
ЛИТЕРАТУРА
1 Балакирев В. Ф., Бархатов В.П., Голиков Ю.М., Майзель О.Г Мангашш» равновесные и нестабильные состояния. - 2000. - Екатеринбург, 308с.
2. Касенов Б.К., Мустафин Е.С., Касенова Ш.Б., Едилъбаева С. Т., Жумадимё Е.К., БектургановЖ. С. Синтез манганитов состава LaCsMeMn,06 (Me Mg, Са. х» Ва) // Журнал неорганической химии. - 2003. - Т.48. - №5. С.765-769.
3. Мустафин Е.С., Исабаева М.А., Касенов Б.К., НухулыА., Сагинтаева Ж, БектургановЖ.С., Жумадилов Е.К. Рентгенографическое исследование мангашгт NdMe'CaMiijOj (Me1 - Li, Na, К, Cs) II Наука и техника Казахстана. - 2003. - .43 С.23-27
4. Мустафин Е.С., Едилъбаева С. Т., Жумадилов Е.К., Бектурганов Ж. С.. Кг нов Б.К, Бухарицын В. О. Рентгенографический анализ манганита DyLiMgMa " Материалы международной научно-практической конференции «Этапы стан: ния, современное состояние и фундаментальные проблемы развития образовав науки Казахстана»,- Караганда, 2003. - С. 176-177
5 ЛандияН.А Расчет высокотемпературных теплоемкостей твердых неоу ческихвеществ по стандартным энтропиям. - Тбилиси: Изд-во АН Груз.ССР. 222 с.
6. Кумок В. Н Проблема согласования методов оценки термодинамич рактеристик// В сб.. Прямые и обратные задачи химической термодинамики.-сибирск: Наука, 1987,- С.108-123.
7 БектургановЖ.С., МустафинЕ.С., КасеновБ.К, Балмагамбетова.7 Г мадилов Е.К Рентгенографическое и термодинамическое исслел: LaCaNaMn206// Вестник Евразийского университета - 1998.- №3-4 -С.~Мв(
8. КасеновБ.К., БектургановЖ.С., Мустафин Е.С., Едилъбаева С.Т.. Ж лов Е.К. Рентгенографическое и термодинамическое исследование LaCaX Вестник КазГУ Серия химическая.- 1999. - №2. - С.40-44.