CC BY
11Решетневские чтения. 2017
УДК 547.773
ОЦЕНКА СКОРОСТИ НАКОПЛЕНИЯ НИТРОЗОПИРАЗОЛА В РЕАКЦИИ ИЗОНИТРОЗОДИКЕТОНА С ГИДРАЗИНГИДРАТОМ
В. В. Ефимов*, Е. В. Неупокоева, А. В. Любяшкин, М. С. Товбис
Сибирский государственный университет науки и технологий имени академика М. Ф. Решетнева Российская Федерация, 660037, г. Красноярск, просп. им. газ. «Красноярский рабочий», 31
E-mail: efimov-viktor@mail.ru
Построена зависимость увеличения концентрации нитрозопиразола от времени в ходе реакции изонитро-зодикетона с гидразингидратом.
Ключевые слова: нитрозопиразол, изонитрозодикетон, циклоароматизация, ультрафиолетовая спектроскопия, кинетика реакции.
EVALUATING NITROZOPYRAZOLE ACCUMULATION RATE IN THE REACTION OF ISONITROZODIKETONE WITH HYDRAZYN HYDRATE
V. V. Efimov*, E. V. Neupokoeva, A. V. Lyubyashkin, M. S. Tovbis
Reshetnev Siberian State University of Science and Technology 31, Krasnoyarsky Rabochy Av., Krasnoyarsk, 660037, Russian Federation E-mail: efimov-viktor@mail.ru
The research studies relation between concentration of nitrosopyrazole and time in the reaction of isonitrosodike-tone with hydrazine hydrate.
Keywords: nitrozopyrazole, isonitrozodiketone, cycloaromatization, ultraviolet spectroscopy, reaction kinetics.
Ранее были описаны методики получения нитро-зопиразолов с алкильными, алкоксиметильными и арильными заместителями, их восстановление и ацилирование [1-3].
Однако интерес представляет не только синтез ранее неизвестных веществ, но и изучение реакционной способности соединений. В настоящей работе исследуется кинетика реакции циклоароматизации 2-гидроксимино-4-метокси-1-фенил-1,3-дикетона с гид-разингидратом в спиртовом растворе рис. 1.
Для оценки прироста концентрации нитрозопиразола мы использовали электронную спектроскопию. Известно, что при поглощении света нитрозопиразо-лы дают характерный максимум в области 680 нм. Это обусловлено переходом электронов с несвязы-вающей на п разрыхляющую молекулярную орбиталь (п^-п* переход) [4].
Калибровка спектрофотометра производилась снятием спектра 95 % этанола в качестве базовой линии. Интервал длины волны, на котором производилась съемка, устанавливался в видимой области от 550 до 800 нм.
Отбор проб для снятия спектра проводили из свежеприготовленного раствора 0,0221 г (0,1 ммоль) 3-метоксиметил-4-нитрозо-5-фенил-1Н-пиразола в 100 мл этанола (С = 10-2 моль/л) при добавлении двукратного избытка гидразингидрата с одинаковым временным интервалом (10 мин) при 25 °С. В работе было исследовано изменение концентрации нитрозо-пиразола в ходе реакции рис. 2.
Был построен график скорости накопления нитрозопиразола от времени реакции рис. 3.
Из графика следует, что прирост концентрации происходит почти линейно и достигает максимума при 400 мин.
При снятии повторного спектра спустя сутки наблюдается значительное уменьшение оптической плотности в области 680 нм. Это можно объяснить превращением продукта реакции нитрозопиразола в соответствующий амин по реакции восстановления избытком гидразингидрата рис. 4.
O O
O.
HN-N \\
n2h4, C2H5OH
NOH
Рис. 1. Реакция циклоароматизации изонитрозодикетонов с гидразингидратом
Химия и химические технологии
Рис. 2. Изменение концентрации нитрозопиразола
0,35 0,3 0,25
о,г од
0,05 О
-0,05
у = 0,0014 <0,004
R2 = 0 995. л?
1) 1 D0 2 Ю 30
-кривая изменения концентрации нитрозопиразола
-аппроксимирующая кривая
время, мин
Рис. 3. Кривая изменения концентрации пиразола по времени HN-N HN-N
[H]
N<
nh2
Рис. 4. Реакция восстановления нитрозопиразола гидразингидратом
Библиографические ссылки
1. Синтез этоксиметилнитрозопиразолов / А. В. Лю-бяшкин [и др.] // Журнал органической химии. 2015. Т. 51, № 4. С. 607-608.
2. Синтез нового 3-метоксиметил-4-нитрозо-5-фенил-1Н-пиразола и его восстановление / В. В. Ефимов [и др.] // Успехи современного естествознания. 2015. № 12. С. 42-46.
3. Синтез новых алкоксиметилзамещенных 4-амино-1Н-пиразолов и их ацилирование / В. В. Ефимов [и др.] // Журнал органической химии. 2016. Т. 56. С. 52-54.
4. Современные физико-химические методы исследования в органической химии / В. А. Бурилов [и др.]. Казань : Казан. ун-т, 2014. 131 с.
References
1. Synthesis of ethoxymethylnitrosopyrazoles / A. V. Lubyashkin [et al.] // Journal of Organic Chemistry. 2015. Vol. 51, No. 4. P. 607-608.
2. Synthesis of the new 3-methoxymethyl-4-nitroso-5-phenyl-lH-pyrazole and its reduction / V. V. Efimov [et al.] // The successes of modern natural science. 2015, No. 12. P. 42-46.
3. Synthesis of new alkoxymethylsubstituted 4-amino-1H-pyrazoles and their acylation / V. V. Efimov [et al.] // Journal of Organic Chemistry. 2016. Vol. 56. P. 52-54.
4. Modern physicochemical methods of research in organic chemistry / V. A. Burilov [et al.]. Kazan : Kazan. Univ., 2014. 131 p.
© Ефимов В. В., Неупокоева Е. В., Любяшкин А. В., Товбис М. С., 2017
