Научная статья на тему 'Особенности плавления ассоциаций с а-диопсидом в сечении CaMgSi2O6-Ca0 5AlSi2O6 при атмосферном давлении'

Особенности плавления ассоциаций с а-диопсидом в сечении CaMgSi2O6-Ca0 5AlSi2O6 при атмосферном давлении Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

CC BY
158
23
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ / ФАЗОВАЯ ДИАГРАММА / НЕСТЕХИОМЕТРИЧНЫЕ КЛИНОПИРОКСЕНЫ / АТМОСФЕРНОЕ ДАВЛЕНИЕ / КОМПОНЕНТ «КАЛЬЦИЙ-МОЛЕКУЛА ЭСКОЛА» / ОСОБЕННОСТИ ПЛАВЛЕНИЯ / ЭКСПЕРИМЕНТ / АНАЛИЗ ФАЗОВЫХ ВЗАИМООТНОШЕНИЙ / МЕТОДЫ / УСЛОВИЯ ЭКСПЕРИМЕНТОВ / EXPERIMENTAL RESEARCH / PHASE DIAGRAM / NON-STOICHIOMETRIC CLINOPYROXENES / ATMOSPHERE PRESSURE / COMPONENT OF “CALCIUM-MOLECULE ESKOLA” / FEATURES OF MELTING / EXPERIMENT / ANALYSIS OF PHASE RELATIONSHIPS / METHODS / EXPERIMENTAL CONDITIONS

Аннотация научной статьи по химическим наукам, автор научной работы — Сурков Никита Викторович, Банушкина Софья Викторовна, Гартвич Юлия Георгиевна

Отмечено, что природные клинопироксены обычно сложены стехиометричными миналами, но в некоторых случаях химический анализ показывает некоторый избыток SiO2, что ранее объяснялось возможным существованием жадеитоподобного минала Ca0 5AISi2O6. Однако в последних экспериментальных работах показано существование сечения диопсид CaMgSi2O6 (Di) кальциевая молекула Эскола Ca0 5AISi2O6 (CaEs) дополнительной, ранее не диагностированной фазы а-диопсид (aDi), и отсутствие нестехиометричности клинопироксенов при высоких давлениях. Тем не менее оставалась вероятность существования нестехио-метричных клинопироксенов при более низких давлениях, в частности, при атмосферном давлении. Проведено исследование фазовых взаимоотношений в сечении диопсид кальциевая молекула Эскола при атмосферном давлении. Установлено, что при атмосферном давлении в этом сечении существует фаза a-диопсид (aDi), которая близка по своему составу к диопсиду, не содержит глинозёма и не относится к твёрдым растворам клинопироксенового ряда. При атмосферном давлении в солидусе выше указанного сечения наблюдаются фазовые объёмы Cpx+An+Tr и Cpx+aDi+An+Tr. Плавление происходит по эвтектической реакции L=Cpx+aDi+An+Tr при температурах 1137...1208 °С. Анализ составов сосуществующих фаз показал отсутствие избыточного содержания кремнезёма в клинопироксенах

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим наукам , автор научной работы — Сурков Никита Викторович, Банушкина Софья Викторовна, Гартвич Юлия Георгиевна

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

MELTING OF ASSOCIATIONS WITH a-DIOPSIDE IN THE CaMgSi2O6-Ca05AlSi2O6 SECTION AT ATMOSPHERIC PRESSURE

Natural clinopyroxenes are usually composed of stoichiometric end-members, but in some cases, chemical analyses show some excess of SiO2 that is explained by the possible existence of end-member Ca0 5AlSi2O6. However, in recent experimental works have shown the existence of additional, previously undiagnosed phase a-diopside (aDi) in section CaMgSi2O6 (Di) Ca0 5AlSi2O6 (CaEs). Also recent experiments have shown the absence of non-stechiometric of clinopyroxenes at high pressures. However, there remained the probability of nonstoichiometric clinopyroxenes at lower pressures, in particular at atmospheric pressure. In this regard, a study was made of phase relations in the cross-section of the diopside calcium molecule Es-kola at atmospheric pressure. It was found that at atmospheric pressure in this section there is a phase a-diopside (aDi). This phase is close in composition to diopside, does not contain alumina, and does not belong to solid solutions of clinopyroxene series. At atmospheric pressure in a solidus of section CaMgSi2O6 Ca0 5AlSi2O6 the following phase volumes are observed: Cpx+An+Tr and Cpx+aDi+An+Tr. The melting happens at the eutectic reaction L=Cpx+aDi+An+Tr at temperatures 1137...1208 °C. The analysis of the compositions of the coexisting phases have shown the absence of excess silica content in clinopyroxenes

Текст научной работы на тему «Особенности плавления ассоциаций с а-диопсидом в сечении CaMgSi2O6-Ca0 5AlSi2O6 при атмосферном давлении»

УДК 549.07

DOI: 10.21209/2227-9245-2018-24-7-51-59

ОСОБЕННОСТИ ПЛАВЛЕНИЯ АССОЦИАЦИЙ С а-ДИОПСИДОМ В СЕЧЕНИИ CaMgSi2O6-Ca0 5AlSi2O6 ПРИ АТМОСФЕРНОМ

ДАВЛЕНИИ

MELTING OF ASSOCIATIONS WITH а-DIOPSIDE IN THE CaMgSi2O6-Ca0,5AlSi2O6 SECTION AT ATMOSPHERIC PRESSURE

Н. В. Сурков,

Институт геологии и минералогии им. В. С. Соболева СО РАН, г. Новосибирск diagrams@igm.nsc.ru

N. Surkov,

Institute of Geology and Mineralogy of the Russian Academy of Sciences named after V. S. Sobolev, Novosibirsk

С. В. Ванушкина,

Институт геологии и минералогии им. В. С. Соболева СО РАН, г. Новосибирск banushkinaSV@igm.nsc.ru

S. Banushkina,

Institute of Geology and Mineralogy of the Russian Academy of Sciences named after V. S. Sobolev, Novosibirsk

Ю. Г. Гартвич,

Институт геологии и минералогии им. В. С. Соболева СО РАН, г. Новосибирск julia@igm. nsc.ru

J. Gartvich,

Institute of Geology and Mineralogy of the Russian

Academy of Sciences named afterb V. S. Sobolev, Novosibirsk

Отмечено, что природные клинопироксены обычно сложены стехиометричными миналами, но в некоторых случаях химический анализ показывает некоторый избыток SiO2, что ранее объяснялось возможным существованием жадеитоподобного минала Са0 5А^206. Однако в последних экспериментальных работах показано существование сечения диопсид CaMgSi2O6 (Ш) — кальциевая молекула Эскола Са0 5А^206 (CaEs) дополнительной, ранее не диагностированной фазы а-диопсид (аDi), и отсутствие нестехиометричности клинопироксенов при высоких давлениях. Тем не менее оставалась вероятность существования нестехио-метричных клинопироксенов при более низких давлениях, в частности, при атмосферном давлении.

Проведено исследование фазовых взаимоотношений в сечении диопсид — кальциевая молекула Эскола при атмосферном давлении. Установлено, что при атмосферном давлении в этом сечении существует фаза а-диопсид (aDi), которая близка по своему составу к диопсиду, не содержит глинозёма и не относится к твёрдым растворам клинопироксенового ряда. При атмосферном давлении в солидусе выше указанного сечения наблюдаются фазовые объёмы Срх+Ап+Тг и Cpx+aDi+An+Tr. Плавление происходит по эвтектической реакции L=Cpx+aDi+An+Tr при температурах 1137...1208 С. Анализ составов сосуществующих фаз показал отсутствие избыточного содержания кремнезёма в клинопироксенах

Ключевые слова: экспериментальное исследование; фазовая диаграмма; нестехиометричные клинопироксены; атмосферное давление; компонент «кальций-молекула Эскола»; особенности плавления; эксперимент; анализ фазовых взаимоотношений; методы; условия экспериментов

© Н. В. Сурков, С. В. Ванушкина, Ю. Г. Гартвич, 2018

Natural clinopyroxenes are usually composed of stoichiometric end-members, but in some cases, chemical analyses show some excess of SiO2 that is explained by the possible existence of end-member Ca0 5AlSi2O6. However, in recent experimental works have shown the existence of additional, previously undiagnosed phase a-diopside (aDi) in section CaMgSi2O6 (Di) — Ca0 5AlSi2O6 (CaEs). Also recent experiments have shown the absence of non-stechiometric of clinopyroxenes at high pressures. However, there remained the probability of nonstoichiometric clinopyroxenes at lower pressures, in particular at atmospheric pressure.

In this regard, a study was made of phase relations in the cross-section of the diopside — calcium molecule Es-kola at atmospheric pressure. It was found that at atmospheric pressure in this section there is a phase a-diopside (aDi). This phase is close in composition to diopside, does not contain alumina, and does not belong to solid solutions of clinopyroxene series. At atmospheric pressure in a solidus of section CaMgSi2O6 — Ca0 5AlSi2O6 the following phase volumes are observed: Cpx+An+Tr and Cpx+aDi+An+Tr. The melting happens at the eutectic reaction L=Cpx+aDi+An+Tr at temperatures 1137...1208 °C. The analysis of the compositions of the coexisting phases have shown the absence of excess silica content in clinopyroxenes

Key words: experimental research; phase diagram; non-stoichiometric clinopyroxenes; atmosphere pressure; component of "calcium-molecule Eskola"; features of melting; experiment; analysis of phase relationships; methods; experimental conditions

~Г)ведение. Клинопироксены представля-собой сложные твёрдые растворы, состав которых обычно укладывается в описание стехиометричными миналами. В природных клинопироксенах отмечаются отклонения от стехиометричности, но обычно они объясняются микровключениями посторонних минералов. Однако П. Эскола [8] высказана идея о существовании жадеитоподобного минала Ca05AlSi2O6. В синтетических клинопирок-сенах нестехиометричные составы впервые обнаружены И. Куширо [10]. Аналогичное явление отмечено и в экспериментальных исследованиях плавления пород щелочноземельной серии [1; 2].

В последующем возможность растворения избыточного кремнезёма в составе кли-нопироксенов изучали при высоких давлениях в системах CaMgSi2O6-CaAl2SiO6-SiO2 и CaMgSi2O6-NaAlSi2O6-CaAl2SiO6-SiO2 [3; 4; 7; 9; 12]. Предположено, что растворение избыточного кремнезёма в клинопи-роксене происходит в виде жадеитоподоб-ного минала — Ca0 5AlSi2O6, который в этих работах предложено назвать «кальциевая молекула Эскола» (CaEs).

В последующих экспериментальных работах показано [5; 6], что при высоких давлениях фазовые взаимоотношения в сечении диопсид (CaMgS^O^-Ca-молекула Эскола (Ca05AlSi2O6) носят иной, более сложный характер. Установлено, что в этом сечении существует новая, дополни-

тельная фаза, которую пропускали во всех предыдущих исследованиях. Она близка по составу к диопсиду и совершенно не содержит глинозёма. В связи с наличием новой фазы (a-диопсид), в сечении диопсид (CаMgSi2O6)-Cа-молекула Эскола (Ca0 5AlSi2O6) появляется дополнительная эвтектика, которая характеризуется более низкими (на 200 C) температурами плавления, чем все остальные составы. Глинозёмистый клинопироксен не содержит избытка кремнезёма. Отклонение его состава от стехиометрии не превышает ошибки анализа состава с помощью электронного микроанализатора. Расплав плохо закаливается и частично или полностью превращается в закалочный клинопироксен, анализ которого на электронном микрозонде показывает избыточное содержание кремнезёма. Диагностика этого закалочного клинопи-роксена возможна только в петрографических шлифах по характерным структурам. Возможно, именно этот закалочный клино-пироксен и принимали за его «нестехиоме-тричную» разновидность [Там же].

Компонент кальциевая молекула Эско-ла (Ca0 5AlSi2O6) представляет собой минал, аналогичный жадеиту. Поскольку кальций является двухвалентным катионом, то, в связи с необходимостью электронейтральности структуры минерала, половина структурных позиций М1 должна быть свободна. Логично предположить, что фаза с пустотой в крупной структурной позиции должна

быть более устойчива в области низких давлений. Поэтому оставалась возможность существования нестехиометричных кли-нопироксенов при атмосферном давлении. В связи с этой проблемой возникла задача исследовать фазовые взаимоотношения в сечении диопсид (CaMgSi2O6)-Ca-молекула Эскола (Са05А!3^06) с целью проверки возможной нестехиометричности составов клинопироксенов и устойчивости фазы а-диопсид при атмосферном давлении.

В статье использованы следующие сокращения: Di — диопсид, aDi-a — диопсид, Срх — клинопироксены, Тг — тридимит, Ап — анортит, CаEs — кальций — эсколаитовый компонент (Са0 5AlSi2O6), L — жидкость.

Методика экспериментальных исследований. Исходными веществами служили стёкла, крупные куски которых помещали в платиновую ампулу для рас-кристаллизации в электрической печи при заданной температуре при атмосферном давлении. Из полученного образца изготавливали ориентированный петрографический шлиф.

Исходные вещества приготовлены из прокаленных оксидов весовым методом. Для приготовления исходных материалов использовались оксиды марки Ос. Ч. Вещества прокаливали в платиновых тиглях и навеску брали сразу после остывания тигля до комнатной температуры. Смесь оксидов

растирали в ступке из твёрдого сплава до размеров зёрен 5.. .10 мкм и прокаливали в платиновом тигле в интервале температур 1100.1550 °С, на 20.30 °С ниже температуры плавления смеси до полного исчезновения исходных оксидов. Этим способом приготовлены смеси, отвечающие стехиометрии CaMgSi2O6 и Са05А!3^06, которые смешивали в требуемых пропорциях и плавили при температурах 1500.1620 С в платиновых тиглях. Образец закаливали опусканием платинового тигля в воду (дистиллированную). В результате получены прозрачные стёкла (табл. 1).

Эксперименты проводили на вертикальной шахтной электропечи сопротивления с нагревателями из карбида кремния. Температуру регулировали с помощью высокоточного регулятора температуры ВРТ-3. Для измерения температуры использовали платина-платинородиевую термопару (Pt-PtRh10) (ГОСТ Р 8.585-2001). Холодные концы термопары выведены на медные контакты. Температуру холодных концов измеряли ртутным термометром ТА-4 (ГОСТ 216-73) с точностью до 0,1 °С. Измерение ЭДС термопары проводили с помощью цифрового вольтметра постоянного тока Ф-283. Интервал колебания температуры от заданного значения с учётом колебания комнатной температуры не превышал ±1 С.

Таблица 1 / Table 1 Условия приготовления исходных веществ / Preparation conditions of the starting materials

Номер состава / Composition number Состав, мол. % / Composition, mol. % Время, ч / Time, hours Температура, °С / Temperature, °C Результат / Result

S-123 Di 3 1606±10 Стекло

S-151 DUCaEs^ 3 1507±10 Стекло

S-152 DiQnCaEsin 3 1514±10 Стекло

S-153 Di85CaEs,5 4 1526±10 Стекло

S-138 Di8„CaEs2„ 3,4 1550±10 Стекло

S-115 Di7„CaEs,n 3,4 1529±10 Стекло

S-114 Di50CaES50 3 1514±10 Стекло

S-120 Di,„CaEs7„ 3,5 1546±10 Стекло

S-30 CaEs 3,5 1610±10 Стекло

После проведения эксперимента проводили закалку образцов, опуская платиновый тигель в дистиллированную воду. Вся процедура закалки до комнатной температуры по продолжительности не превышала 1...2 с. Из полученных образцов изготавливали двустороннеполированный шлиф с ориентировкой вдоль вертикальной оси образца. Анализ фазовых взаимоотношений производили изучением шлифа на поляризационном петрографическом микроскопе ПОЛАМ Л-211 и Olimpus BX51 с фотоприставкой. Анализ состава фаз проводили на электронном микроанализаторе Comebax-Micro и на сканирующем электронном микроскопе MIRA 3 LMU с помощью спектрометра с энергетической дисперсией ( система микроанализа Inca Energy 450 XMax 80 (Oxford Instruments). Диагностику фаз проводили по КР-спектрам, которые получены с помощью КР-спектрометра фирмы Jobin YVON. Эталоны спектров фаз взяты из базы данных: Database of Raman spectroscopy, X-ray diffraction and chemistry of minerals ( http://rruff.info/ ).

Результаты эксперимента. В образцах после опыта разными методами диагностики установлено существование клинопи-роксена, анортита, тридимита, a-диопсида, а также стекла (расплав ).

В области солидуса образцы представлены мелкокристаллическими срастаниями фаз с размером зёрен 1.3 мкм. Использование рентгенофазового анализа для диагностики фаз оказалось неэффективным. Уверенно продиагностировать большинство фаз, кроме клинопироксена, на дифракто-граммах исследованных образцов практически не удаётся. В связи с этим, несмотря на большой опыт авторов по работе этим методом, рентгенофазовый анализ не использовали.

Наиболее удобным методом диагностики фаз оказалось исследование образцов на КР-спектрометре (Jobin YVDN). Высокая локальность, диаметр луча 1 мкм, классические спектры синтетических фаз, полностью соответствующие спектрам из баз данных, позволили уверенно диагностировать наличие тридимита, клинопироксена и анортита.

Большие затруднения возникли при анализе составов фаз с помощью электронного микроанализатора. Мелкозернистая (менее 1 мкм) и сложная структура образца приводит к тому, что все анализы представляют собой суммарный анализ нескольких зёрен разных фаз, отвечая практически среднему химическому общему составу, с небольшими вариациями в направлении какой-либо преобладающей фазы. Поэтому этот метод оказался практически непригоден для исследования данных образцов.

Наиболее информативным при диагностике и определении состава фаз оказалось исследование на сканирующем электронном микроскопе типа MIRA 3 LMU. Высокая локальность анализа позволяет в большинстве образцов проанализировать состав фаз. Однако из-за сложной структуры образца большинство анализов, как и при использовании электронного микроанализатора, представляют собой суммарный результат анализа зёрен нескольких фаз с тенденцией смещения состава в направлении, соответствующем одной из фаз. Так, ни разу не удалось получить состав, соответствующий чистому тридимиту. В анализах анортита всегда содержится небольшое количество магния, в анализах a-диопсида отмечается наличие небольшого количества глинозёма. Однако в серии анализов состава фаз видна чёткая последовательность к уменьшению содержания примесных компонентов практически до нуля.

Эксперименты по исследованию фазовых взаимоотношений в сечении диопсид — кальциевая молекула Эскола при атмосферном давлении проведены в интервале температур 950.1250 °С. Условия проведения и результаты экспериментов приведены в табл. 2, рис. 1.

Анализы состава фаз, полученные на сканирующем электронном микроскопе, приведены в табл. 3. Данные по фазовым взаимоотношениям для состава Ca0 5AlSi2O6 взяты из работы G. A. Rankin, F. E. Wright [11].

Плавление обнаружено в экспериментах со смесями с содержанием компонента Ca0 5AlSi2O6 более 30 мол. % при температу-

pax выше 1137 °С. Солидусные фазы представлены клинопироксеном, a-диопсидом и анортитом. Все эти фазы образуют как хорошо огранённые кристаллиты, плава-

В солидусе обнаружены клинопирок-сен, анортит, a-диопсид и тридимит. Кли-нопироксен образует изогнутые ламели, которые перемежаются с ламелями, состоящими из смеси клинопироксена, анортита и тридимита. Визуально анортит и три-

ющие в стекле, так и скопления мелких, как бы слипшихся кристаллитов. Все зёрна этих фаз имеют размеры много меньше толщины шлифа (рис. 2).

димит не выделяются из общей матрицы клинопироксена. Исследование с помощью КР-спектроскопии показало, что анортит и тридимит находятся между крупными ла-мелями клинопироксена.

Таблица 2/ Table 2

Условия и результаты экспериментов в сечении Di-CaEs при 1 атм. / Conditions and results of experiments in DiCaEs cross-section at 1 atm.

Номер опыта/ Number of experiment Номер состава / Composition number Исходный состав/ Chemical composition T, °C / T, °C Время, ч / Time, h Результат (фазы) / Result (phases)

A1 S-123 Di 1238 53 Cpx

A2 S-138 Di80CaES20 1238 53 Cpx+An+Tr

A3 S-115 Di70CaES30 1238 53 L+aDi

A4 S-114 Di50CaES50 1238 53 L+An+aDi

A5 S-120 Di30CaE;70 1238 53 L+An

A6 S-30 CaEs 1238 53 An+Tr

A7 S-138 Di80CaES20 1208 75 Cpx+An+Tr

A8 S-115 Di70CaES30 1208 75 Cpx+Tr+aDi+L?

A9 S-114 Di50CaES50 1208 75 L+aDi+An

A10 S-120 Di30CaES70 1208 75 L+An

A11 S-115 Di70CaES30 1137 149 Cpx+An+Tr

A12 S-114 Di95CaEs5 1137 149 Cpx+An+Tr

A13 S-120 Di30CaES70 1137 149 Cpx+An+Tr

A14 S-115 Di70CaES30 1114 173,5 Cpx+Tr+An?

A15 S-114 Di50CaES50 1114 173,5 Cpx+Tr+aDi?+An?

A16 S-120 Di30CaES70 1114 173,5 Cpx+Tr+aDi?+An?

A17 S-115 Di70CaES30 1067 170,5 Cpx+An+Tr

A18 S-114 Di50CaES50 1067 170,5 Cpx+Tr+aDi?+An?

A19 S-120 Di30CaES70 1067 170,5 Cpx+Tr+aDi?+An?

A20 S-115 Di70CaES30 1013 198,5 Cpx+An+Tr

A22 S-120 Di30CaES70 1013 198,5 Cpx+Tr+aDi?+An?

A23 S-152 Di90CaES10 966 414 Cpx+An+Tr

Таблица 3 / Table 3

Избранные составы фаз из экспериментов / Selected compositions of phases from experiments

Номер опыта/ Number of experiment Фаза / Phase Анализ фазы (масс. %) / Phase analysis (mass. %) Пересчёт (мол. %) / Conversion (mol. %)

CaO / CaO MgO / MgO Al2O3 / AlA SiO2 / SiO2 Сум-ма/ Total CaO / CaO MgO / MgO Al2O3 / AlA SiO2 / SiO2

A1 Cpx 25,44 18,81 0 56,8 101,05 24,32 25 0 50,67

A2 Cpx 21,62 17,16 9,69 53,12 101,59 21,53 23,8 5,31 49,38

A3 aDi 24,21 19,42 0,57 55,35 99,55 23,46 26,2 0,3 50,06

A3 L 19,49 6,75 13,23 57,85 97,32 21,62 10,4 8,07 59,89

A4 aDi 24,58 19,47 0,64 56,2 100,89 23,53 25,9 0,34 50,21

A4 L 19,45 8,14 13,21 58,21 99,01 21,06 12,3 7,87 58,82

A5 L 10,09 13,63 52,94 22,63 99,29 12,72 23,9 36,7 26,64

A5 An 18,3 2,75 26,96 52,82 100,83 21,22 4,44 17,2 57,16

A6 An 14,71 0 27,78 58,83 101,32 17,33 0 18 64,68

A7 Cpx 21,34 16,86 11,47 50,55 100,22 21,71 23,9 6,42 48

A7 An 20,37 6,85 24,26 46,47 97,95 23,52 11 15,4 50,07

A8 aDi 24,6 18,98 1,21 54,79 99,58 23,93 25,7 0,65 49,74

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

A8 L 18,47 5,77 14,79 59,9 98,93 20,4 8,87 8,98 61,75

A9 L 18,09 6,5 15,23 59,82 99,64 19,8 9,9 9,17 61,12

A9 aDi 24,35 18,99 1,8 54,79 99,93 23,66 25,7 0,96 49,7

A10 L 17,12 6,86 14,34 60,75 99,07 18,76 10,5 8,64 62,14

A10 An 18,76 0,96 32,71 47,54 99,97 22,75 1,62 21,8 53,81

A11 Tr 6,52 1,64 2,32 86,79 97,27 7,158 2,51 1,4 88,94

A11 Cpx 25,05 17,15 2,46 54,55 99,21 24,76 23,6 1,34 50,32

A12 Tr 8,88 3,86 2,76 83,03 98,53 9,521 5,76 1,63 83,09

A12 An 17,46 2,74 22,98 53,91 97,09 20,73 4,53 15 59,74

A13 Tr 5,61 0,83 7,12 83,67 97,23 6,319 1,3 4,41 87,97

A13 An 15,21 1,01 25,9 56,86 98,98 18,12 1,67 17 63,23

A13 Cpx 23,49 17,38 4,78 54,68 100,33 23,18 23,9 2,59 50,36

A14 aDi 25,34 17,71 1,87 54,83 99,75 24,8 24,1 1,01 50,08

A15 Cpx 23,39 16,77 7,14 51,84 99,14 23,62 23,6 3,97 48,86

A15 Tr 6,7 0 7,78 83,65 98,13 7,524 0 4,81 87,67

A16 An 17,24 0,83 29 50,83 97,9 21,08 1,41 19,5 58,01

A16 Tr 9,22 2,26 9,5 73,91 94,89 10,65 3,63 6,04 79,68

На основании полученных результатов построена предварительная схема фазовой диаграммы сечения диопсид (CaMgSi2O6) — Са-молекула Эскола (Са0 5А^206) (рис. 2). Она характеризуется наличием плавления при температурах выше 1137 С, связанного с наличием эвтектики An+Cpx+Tг+aDi=L

в объёме составов четырёхкомпонентной системы CаO-MgO-Al206-SiO2. В сечении диопсид (CaMgSi2O6) — Са-молекула Эскола (Са0 5А^206) присутствует фаза а-диопсид, а состав клинопироксена соответствует стехиометричным соотношениям.

40 60 80 CaEs мол.%

Рис. 1. Результаты экспериментальных исследований фазовой диаграммы сечения Di-CaEs при 1 атм. / Fig. 1. Results of experimental studies of the phase diagram of Di-CaEs at 1 atm.

Рис. 2. Кристаллиты a-диопсида в стекле, опыт А-9: а) проходящий свет; б) скрещенные николи. Бар на рисунке - 2о0 мкм / Fig. 2. The crystallites of a-diopside in the glass, experience A-9: a) transmitted light; b) crossed Nicols. Bar in the figure is 200 цт

Обсуждение результатов. При исследовании фазовых взаимоотношений в сечении диопсид-энстатит и системе фор-стерит-диопсид-кремнезём И. Куширо [10] обнаружил, что диопсид в этих исследованиях плавится инконгруэнтно, а составы твёрдых растворов клинопироксенов смещены от сечения диопсид-энстатит в сторону сечения диопсид-форстерит. Эти результаты послужили основанием считать, что диопсид плавится инконгруэнтно, и последовало исключение его температуры плавления как реперной точки из температурной шкалы.

Полученные в нашей работе результаты по исследованию фазовых взаимоотношений в сечении диопсид (CaMgSi2O6)-Ca-молекула Эскола (Са05А13^06) позволяют объяснить аномальное низкие температуры плавления в этой области составов. Присутствие в исследованном сечении или близко от него дополнительной фазы (а-диопсид), состав которой очень близок к твёрдым растворам клинопироксенов диопсидового ряда, вызовет появление новой эвтектики. Согласно нашим данным, в том числе полученным при высоких давлениях [5; 6], состав а-диопсида соответствует идеальному соотношению состава с сечением диопсид-эн-статит, содержит до 5 мол. % энстатитово-го компонента (эти данные нуждаются в дальнейшем уточнении). В составе сосуществующих с а-диопсидом глинозёмистых клинопироксенов при высоких давлениях отмечается дефицит кремнезёма, что совпадает с данными И. Куширо [10].

Устойчивость а-диопсида, установленная нами при атмосферных условиях, позволяет продолжить серию эвтектик L=Cpx+aDi+Ga+Qz и L=An+aDi+Cpx+Qz, обнаруженных при высоких давлениях [5; 6], до атмосферного давления. Этот эвтектический тренд представляет собой один из возможных путей эволюции кварцнормативных составов из глубин мантии к поверхности. Следует обратить внимание на крайне низкие температуры плавления на этих эвтектиках, которые почти на 200 ° выше, чем у других составов системы CаO-MgO-Al2O3-SiO2. Та-

кое понижение температур плавления даёт химический механизм накопления больших объёмов алюмосиликатных расплавов, необходимый для формирования крупныгх интрузивов.

Выводы. 1. На основании экспериментальных исследований построена схема фазовой диаграммы сечения диопсид (CaMgSi2O6)-Ca-молекула Эскола (Ca05AlSi2O6). В солидусе сосуществуют a-диопсид, анортит, тридимит и клинопи-роксен. Твёрдых растворов клинопироксе-

нов, содержащих избыточный кремнезём в виде минала «кальциевая молекула Эскола», не обнаружено.

2. В сечении плавление происходит по эвтектической реакции Ап+Срх+Тг+ + aDi=L в интервале 1137.1208 °С.

Таким образом, проведённые исследования, в сочетании с ранее полученными данными при высоких давлениях, позволяют сделать однозначный вывод об отсутствии твёрдых растворов клинопироксе-нов, содержащих избыточный кремнезём.

Список литературы

1. Жариков В. А., Иванов И. П., Литвин Ю. А., Ишбулатов Р. А. Экспериментальные исследования плавления изверженных пород щёлочноземельной серии при давлении 35 кбар / / Докл. АН. СССР. 1974. Т. 219, № 2. С. 443-446.

2. Ишбулатов Р. А. Экспериментальные исследования плавления пород щёлочноземельной серии при давлениях 25-45 кбар // Очерки по физико-химической петрологии. М.: Наука, 1977. Т. 6. С. 97-167.

3. Ишбулатов Р. А., Чудиновских Л. Т., Малиновская Е. К. Экспериментальные исследования растворимости минала Ca0 5AlSi2O6 в клинопироксенах при давлениях от 14 до 70 кбар / / XIII Конгресс Между-нар. Мин. Ассоциации ММА (IMA). Варна, 1986. С. 351-357.

4. Малиновская Е. К., Дорошев А. М., Булатов В. К., Брай Г. Клинопироксены серии CaMgSi2O6-CaAl2SiO6-Ca0 5AlSi2O6 в ассоциации с анортитом, кварцем, коэситом и гранатом // Геохимия. 1991. № 2. С. 216-226. '

5. Сурков Н. В., Гартвич Ю. Г., Бабич Ю. В. Экспериментальное исследование фазовой диаграммы сечения CaMgSi2O6-CaAI0 5Si2O6 при давлении 3,0 ГПа // ДаН. 2004. Т. 398, № 4. С. 533-537.

6. Сурков Н. В., Гартвич Ю. Г., Изох О. П. Устойчивость и фазовые взаимоотношения нестехиоме-тричных клинопироксенов в сечении диопсид-«Са-молекула Эскола» при высоких давлениях / / Геохимия. 2007. № 6. С. 632-642.

7. Ханухова Л. Т., Жариков В. А., Ишбулатов Р. А., Литвин Ю. А. Избыточный кремнезём в твёрдых растворах клинопироксенов высокого давления по данным экспериментального изучения системы CaMgSi2O6-CaAI2SiO6-SiO2 при 35 кбар и 1200 °С // ДАН. 1976. Т. 229, № 1. С. 182-184.

8. EskoIa P. On the ecIogites ofNorway // Videnskaps Skr. J., Kristiania, 1, Mat. Nat. kl. 1921. Vol. 8. P. 163-170.

9. Gasparik T., Lindsley D. H. Phase equilibria at high pressure of pyroxenes containing monovalent and trivalent ions // Reviews in Mineralogy. 1980. Vol. 7. P. 309-339.

10. Kushiro I. Clinopyroxene solid solutions formed by reactions between diopside and plagiocIase at high pressures // Mineral. Soc. Amer. Spec. Paper. 1969. No. 2. P. 179-191.

11. Rankin G. A., Wright F. E. The ternary system CaO-AI2O3-SiO2 // Amer. J. Sci. 1915. Vol. 39. No. 229. P. 1-79.

12. Wood B. J., Henderson C. M. B. Compositions and unit-ceII parameters of synthetic non-stoichiometric tschermakitic cIinopyroxenes // Amer. MineraI. 1978. VoI. 63. No. 1-2. P. 66-72.

References_

1. Zharikov V. A., Ivanov I. P., Litvin Yu. A., IshbuIatov R. A. Dokl. Akad. Nauk. SSSR (Reports of the Academy of Sciences), 1974, voI. 219, no. 2, pp. 443-446.

2. IshbuIatov R. A. Ocherki po fiziko-himicheskoy petrologii (Sketches of physico-chemicaI petroIogy). Moscow: Nauka, 1977, voI. 6, pp. 97-167.

3. IshbuIatov R. A., Chudinovskikh L. T., MaIinovskaya E. K. XIIIKong. Mezhd. Min. Assoc. MMA (IMA) (XIII Cong. Int. Min. Ass. MMA (IMA)). Varna, 1986, pp. 351-357.

4. MaIinovskaya E. K., Doroshev A. M., BuIatov V. K., Bray G. Geohimiya (Geochemistry), 1991, no. 2, pp. 216-226.

5. Surkov N. V., Gartvich Yu. G., Babich Yu. V. Dokl. Akad. Nauk (Reports of the Academy of Sciences), 2004, voI. 398, no. 4, pp. 533-537.

6. Surkov N. V., Gartvich Yu. G., Izokh O. P. Geohimiya (Geochemistry), 2007, vol. 45, no. 6, pp. 569—579.

7. Khanuhova L. T., Zharikov V. A., Ishbulatov R. A., Litvin Yu. A. Dokl. Akad. Nauk (Reports of the Academy of Sciences), 1976, vol. 229, no. 1, pp. 182-184.

8. Eskola P. Videnskaps Skr. J., Kristiania, 1, Mat. Nat. kl. (Videnskaps Skr. J., Kristiania, 1, Mat. Nat. kl.), 1921, vol. 8, pp. 163-170.

9. Gasparik T., Lindsley D. H. Reviews in Mineralogy (Reviews in Mineralogy), 1980, vol. 7, pp. 309-339.

10. Kushiro I. Mineral. Soc. Amer. Spec. Paper (Mineral. Soc. Amer. Spec. Paper), 1969, no. 2, pp. 179-191.

11. Rankin G. A., Wright F. E. Amer. J. Sci. (Amer. J. Sci.), 1915, vol. 39, no. 229, pp. 1-79.

12. Wood B. J., Henderson C. M. B. Amer. Mineral (Amer. Mineral), 1978, vol. 63, no. 1-2, pp. 66-72.

Коротко об авторах_

Сурков Никита Викторович, канд. геол.-минер. наук, доцент, ст. научный сотрудник, Институт геологии и минералогии им. В. С. Соболева СО РАН, г. Новосибирск, Россия. Область научных интересов: петрология, магматизм, экспериментальные исследования при высоких давлениях, физико-химический анализ diagrams@igm .nsc.ru

Банушкина Софья Викторовна, аспирант, инженер, Институт геологии и минералогии им. В. С. Соболева СО РАН, г. Новосибирск, Россия. Область научных интересов: петрология, магматизм, экспериментальные исследования при высоких давлениях, физико-химический анализ banushkinaSV@igm.nsc.ru

Гартвич Юлия Георгиевна, канд. геол.-минер. наук, мл. научный сотрудник, Институт геологии и минералогии им. В. С. Соболева СО РАН, г. Новосибирск, Россия. Область научных интересов: петрология, магматизм, экспериментальные исследования при высоких давлениях, физико-химический анализ julia@igm.nsc.ru

Briefly about the authors_

Nikita Surkov, candidate of geological and mineralogical sciences, associate professor, senior researcher, Institute of Geology and Mineralogy named after V. S. Sobolev, Russian Academy of Sciences, Novosibirsk, Russia. Sphere of scientific interests: petrology, magmatism, experimental researches at high pressures, physico-chemical analysis

Sophia Banushkina, postgraduate, engineer, Institute of Geology and Mineralogy named after V. S. Sobolev, Russian Academy of Sciences, Novosibirsk, Russia. Sphere of scientific interests: petrology, magmatism, experimental researches at high pressures, physico-chemical analysis

Yuliya Gartvich, candidate of geological and mineralogical sciences, junior researcher, Institute of Geology and Mineralogy named after V. S. Sobolev, Russian Academy of Sciences, Novosibirsk, Russia. Sphere of scientific interests: petrology, magmatism, experimental researches at high pressures, physico-chemical analysis

Работа выполнена в рамках государственного задания, проект № 0330-2016-0016 «Моделирование тепловой и гидродинамической структуры плюмов для определения условий формирования магматических расплавов и их влияния на вещественный состав и структуру литосферы Северной Евразии».

Acknowledgements. The study was supported by state assignment project no. 0330-2016-0016 "Modeling of thermal and hydrodynamic structure of plumes to determine the conditions for the formation of magmatic melts and their impact on the material composition and structure of the lithosphere of Northern Eurasia"

Образец цитирования

Сурков H. В., Банушкина С. В., Гартвич Ю. Г. Особенности плавления ассоциаций с а-диопсидом в сечении CaMgSi2O6-Ca0 5AlSi2O6 при атмосферном давлении //Вестн. Забайкал. гос. ун-та, 2018, Т. 24, №. 7. С. 51-59. DOI: 10.21209/2227-9245-2018-24-7-51-59.

Surkov N., Banushkina S., Gartvich Yu. Melting of associations with а-diopside in the CaMgSI2O6-Ca0 5ALSI2O6 section at atmospheric pressure // Transbaikal State University Journal, 2018, vol. 24, no. 7, pp. 51-59. DOI: 10.21209/2227-9245-2018-24-7-51-59.

Статья поступила в редакцию: 17.04.2018 г. Статья принята к публикации: 19.09.2018 г.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.