Научная статья на тему 'Особенности определения продуктов окисления органических веществ молекулярным кислородом и пероксидными соединениями. I. каналы образования продуктов в процессе анализа'

Особенности определения продуктов окисления органических веществ молекулярным кислородом и пероксидными соединениями. I. каналы образования продуктов в процессе анализа Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

CC BY
294
73
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
ОКИСЛЕНИЕ / ОПРЕДЕЛЕНИЕ / ГИДРОПЕРОКСИДЫ / ПЕРОКСИКИСЛОТЫ / ПЕРОКСИД ВОДОРОДА / СПИРТЫ / OXIDATION / DETERMINATION / HYDROPEROXIDES / PEROXYACIDS / HYDROGEN PEROXIDE / ALCOHOLS

Аннотация научной статьи по химическим наукам, автор научной работы — Перкель Александр Львович, Воронина Светлана Геннадьевна

Рассмотрены и обсуждены возможные каналы дополнительного образования органических соединений в процессе анализа продуктов окисления основными методами.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим наукам , автор научной работы — Перкель Александр Львович, Воронина Светлана Геннадьевна

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Features of determination of the oxidation products of organic substances by molecular oxygen and peroxide compounds I.Channels of formation of products in analysis process

Possible channels of additional formation of organic compounds in the process of the analysis of products of oxidation by the basic methods are considered and discussed.

Текст научной работы на тему «Особенности определения продуктов окисления органических веществ молекулярным кислородом и пероксидными соединениями. I. каналы образования продуктов в процессе анализа»

Химическая технология

73

ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ

УДК 543.8

А.Л. Перкель, С.Г. Воронина

ОСОБЕННОСТИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРОДУКТОВ ОКИСЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ МОЛЕКУЛЯРНЫМ КИСЛОРОДОМ И ПЕРОКСИДНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ.

I. КАНАЛЫ ОБРАЗОВАНИЯ ПРОДУКТОВ В ПРОЦЕССЕ АНАЛИЗА

Реакции окисления органических соединений молекулярным кислородом и (или) пероксидными соединениями широко используются в промышленной химии с целью получения ценных кислородсодержащих продуктов [1]. Эти же реакции приводят к термоокислительной деструкции органических веществ (часто нежелательной), неотвратимо происходящей в природе и технике.

Количественно определять кислородсодержащие продукты указанных выше реакций необходимо для контроля окислительных процессов и качества продуктов и при изучении реакционной способности и механизмов окисления органических веществ. Возникающие при этом экспериментальные затруднения обусловлены как лабильностью некоторых из них, главным образом пероксидных, так и способностью последних окислять другие компоненты реакционной среды, например, карбонилсодержащие [2-4].

Существенно, что такие реакции могут приводить к изменению состава анализируемых образцов при их хранении, получении производных, в ходе анализа и, следовательно, к погрешностям при его определении как хроматографическими методами, так и методами функционального анализа.

Вопросам количественного определения пероксидных, а также большинства типов кислородсодержащих соединений посвящено значительное число работ. Они достаточно полно обобщены и рассмотрены в монографиях [5, 6] и обзорах [7-10]. Однако в большинстве из них проблемы искажающего влияния пероксидных соединений на результаты определения непероксидных продуктов практически не поднимаются.

В обзоре [10] была предпринята попытка систематизации данных о превращениях пероксидных и других лабильных продуктов в ходе различных вариантов аналитического определения и критического обсуждения методов анализа основных типов кислородсодержащих продуктов окисления органических веществ.

За более чем 15-ти летний период после написания обзора [10] рассматриваемые в нем алгоритмы решения указанных выше проблем не только не потеряли своей актуальности, но и получили дальнейшее развитие. Обнаружение новых для реакций жидкофазного окисления насыщенных углеводородов кислородсодержащих продуктов: а,|3-ненасыщенных соединений (кетонов, карбоновых кислот и их эфиров [11-14]), оксирановых [12-14] и диоксирановых [15] производных, а также появление новых подходов к определению этих [13, 16-18] и других продуктов [19-33] окисления органических веществ привели к необходимости обновления и модернизации данных, содержащихся в обзоре [10]. В первой части настоящего обзора рассмотрены возможные каналы дополнительного образования органических соединений в процессе анализа продуктов окисления основными методами.

Образование кислородсодержащих соединений в результате превращений пероксидных и других лабильных продуктов окисления

Нежелательные изменения в составе анализируемых смесей продуктов окисления органических веществ в той или иной степени происходят во время хранения проб, при получении производных для анализа и в ходе аналитического определения. На их величину и направленность влияют природа и состав изучаемых объектов, методы обработки проб, определения и др. [10].

При использовании для определения разнообразных физико-химических и титриметрических методов компоненты пробы могут подвергаться термической деструкции, воздействию кислот, оснований и (или) других каталитических систем, например, металлов и их соединений. В обзоре [10] рассмотрены реакции распада основных типов лабильных соединений, присутствующих в составе продуктов окисления, под действием перечисленных факторов.

Так, первичные молекулярные продукты окисления насыщенных углеводородов - вторичные, первичные и третичные гидропероксиды. Наиболее распространенные из них вторичные гидропероксиды при нагревании распадаются преимущественно без разрыва С-С-связи с образованием вторичных спир-

74

АЛ. Перкель, С.Г. Воронина

тов и кетонов [2-4]:

, , +RH

„ а,__R1—СН—R2-----► R1—СН—R2

R1—СН—R2 1-НО- ^ -R- ^

<*ЮН hi---► R'_C-R2

-н2о

й

и лишь при температурах выше 100 °С возможна частичная деструкция углеродной цепи, приводящая к альдегидам и углеводородным радикалам [4, 10]. Из циклогексилгидропероксида в процессе ГЖХ-определения циклогексанола и циклогексанона образуются дополнительные количества спирта и кетона [34-37]. Спирты, карбонильные соединения, карбоновые кислоты и соединения металлов переменной валентности ускоряют превращение гидропероксидов по реакции (1а) [2-4, 10]. Третичные гидропероксиды более устойчивы, чем первичные и вторичные [4]. Их термическое разложение приводит либо к образованию третичного спирта (реакция типа (1а)), либо к разрыву С-С-связи [4, 10]. Сильные кислоты катализируют перегруппировку третичных гидропероксидов в кетон и спирт (или фенол) [10].

Целесообразным путем направленного превращения гидропероксидов в относительно устойчивые продукты - спирты - является их восстановление. Для этой цели чаще других используется трифенил-фосфин (ТФФ) [10, 25, 26, 31, 39-42]. Он хорошо растворим в органических средах, способен быстро и селективно восстанавливать гидропероксиды уже при 20 °С. Необходимо учитывать способность ТФФ взаимодействовать с небольшой скоростью с карбонилсодержащими компонентами реакционной смеси [25, 31, 41, 43] и дезоксигенировать эпоксигруппы [43].

Первичные и вторичные спирты при радикально-цепном окислении образуют а-гидроксигидропероксиды, способные обратимо диссоциировать на кетоны или альдегиды (при R^=H) и пероксид водорода [2-4]:

НО

R1—6—R2 , R1—С—R2 + н202.

но^ (la, lb) й (2)

la - R1=H; lb ” R1=anKHji

Гомолитический распад 1а и 1Ь, а также продуктов обратимого нуклеофильного присоединения гидропероксидов к альдегидам и кетонам приводит к а-гидроксиоксильному радикалу, который в реакционноспособных растворителях при температурах ниже 80 °С преимущественно отщепляет водород от субстрата и превращается в кетон [4, 10, 42], а в инертных растворителях и при более высоких температурах подвергается деструкции с образованием карбоновой кислоты и углеводородного радикала [4, 42]. Известно [3, 4, 10], что ионы металлов переменной валентности (Fe2+, Со2+ и др.) ускоряют гомолиз связи 0-0 в молекулах 1а и lb. Минеральные кислоты и кислоты Льюиса способствуют гетеролизу О-О-связи la, 1Ь с их последующей перегруппировкой в сложный эфир [4, 44].

При радикально-цепном окислении кетонов по наиболее реакционноспособным а-СН-связям образуются а-гидропероксикетоны [2-4] (И). Направленность термического превращения II зависит от их природы [4]. Алициклические и алифатические а-гидропероксикетоны (2-гидропероксициклогексанон и 3-гидропероксибутанон) в среде окисленных кетонов при 120 °С распадаются преимущественно без деструкции углеродной цепи с образованием а-кетоспиртов и а-дикетонов [2, 4, 10] по реакциям типа (1), в то время как третичные и вторичные а-гидропероксикетоны с ароматическими радикалами в большей степени подвержены деструкции [45], в том числе и по гомолитическому механизму [4]. Нерадикальный путь превращения II приводит к карбоновой кислоте и альдегиду или кетону [2-4]:

II-----► R'COOH + R2-C—R3.

б (3)

Установлено [36], что 2-гидропероксициклогексанон в процессе определения 2-гидро-ксициклогексанона методом ГЖХ достаточно полно превращается в кетоспирт, а третичные и вторичные ароматические а-гидропероксикетоны - преимущественно с деструкцией углеродной цепи [4, 10].

При радикально-цепном окислении альдегидов [3, 4], при ацилировании пероксида водорода карбоновыми кислотами [21], а также из ацильных радикалов, полученных в других реакциях, образуются пе-роксикислоты [4]. Пероксикислоты окисляют карбонильные соединения с промежуточным образованием главным образом а-гидроксипероксиэфиров [2-4, 44] и, возможно, диоксиранов [15]. И те и другие легко перегруппировываются с потерей активного кислорода даже при температурах ниже 20 °С [15, 44, 46]. Если карбонильное соединение кетон, то продукт перегруппировки - сложный эфир и карбоновая кисло-

Химическая технология

75

та [4]:

+R1COOOH

R—С—R

i

он

R—t—R ----;

6-O-C-R1

6

R-C-OR + R'COOH,

A

(4)

а если альдегид, то две молекулы карбоновой кислоты или эфир муравьиной кислоты и карбоновая кислота [4, 10, 44]. Гомолитический распад пероксикислот, роль которого возрастает в присутствии соединений металлов переменной валентности, происходит как без деструкции углеродной цепи, так и с декар-боксилированием [3, 4]. Диоксираны легко распадаются уже при 20 °С. Их реакционная способность по отношению к восстановителям, по-видимому, близка к реакционной способности пероксикислот, поскольку они восстанавливаются теми же восстановителями, что и пероксикислоты, в том числе, сульфидами и сульфоксидами [15].

Радикально-цепное окисление а-кетоспиртов приводит к а-гидрокси-а-гидропероксикетонам (Ша) [2, 4, 10]. Ша, а также пероксидные соединения близкого строения - а-гидрокси-а-алкилперокси- (ШЬ) и а-гидрокси-а-ацилпероксикетоны (Шс) образуются при нуклеофильном присоединении Н2О2, гидропероксидов и пероксикислот к а-дикетонам [2, 4]. Помимо обратимой диссоциации на а-дикетон и соответствующее пероксидное соединение, Ша-Шс подвергаются деструкции с образованием ангидридов карбоновых кислот [2, 4]:

R'OOH ?Н 2

R-C—C-R R_t_£_R ----------1---► R-C-O-C-R (5)

A A R'oA (Ilia-ШС) “ROH А А ’

R’=H (Ша), Я^алкил (ШЬ), Ы^ацил (Шс), в случае Ша - и карбоновых кислот [2, 4]:

Ша_____^ 2RCOOH. (6)

Гомолитический распад Ша-Шс приводит к оксильным радикалам (А*), которые в реакционноспособных субстратах превращаются в а-дикетон [4]:

ОН ОН 4-rh г он

r2_c_£_r3

А Ан

R2-C-t-R3.

А А

OR1

-R'O*

+RH

R2-C—t—R3 —► R*

A A-

(A>)

___► R2.C-C-R3

-Нг° JJ A

(7)

или подвергаются деструкции в карбоновую кислоту и ацильный радикал [4].

Восстановление Ша-Шс приводит к а-дикетонам, Н2О (Ша), спиртам (ШЬ) и карбоновым кислотам (Шс) [10].

При радикально-цепном окислении простых эфиров образуется сложная смесь пероксидных соединений, в число которых входят а-алкоксигидропероксиды (IV), а,а'-дигидропероксиды, а-ацилоксигидропероксиды (V) [3, 47]. Последние образуются и при окислении сложных эфиров по ал-коксильным а-С-Н-связям [3, 48, 49].

Распад IV приводит к спиртам, альдегидам, сложным эфирам и карбоновым кислотам [10, 47]. Из а-бензилоксибензилгидропероксида в условиях ГЖХ-анализа образуется с хорошим выходом бензилбензо-ат [36, 47], а из 2-гидроперокситетрагидрофурана - у-бутиролактон [36]. Термический распад а,а'-дигидропероксидов простых эфиров мало изучен. По-видимому, он должен приводить к альдегиду и карбоновой кислоте [10], хотя представляется вероятным и образование двух молекул альдегида.

Возможные превращения V подробно рассмотрены в обзорах [10, 49]. При термическом распаде образуются две молекулы кислоты или их ангидрид [48, 49]:

Ri_C-0-CH-R2_?

6 бон

(v)

R'COOH + R2COOH

R'-C-O-C-R2.

н2° й а

(8)

При стимулировании гомолитического распада а-ацилоксигидропероксидов вероятно их превращение в карбоновую кислоту и альдегид [49].

Восстановление ТФФ III приводит к спирту и альдегиду, а,а'-дигидропероксидов простых эфиров -к двум молекулам альдегида, а V - к альдегиду и карбоновой кислоте [10, 47].

76

АЛ. Перкель, С.Г. Воронина

Радикально-цепное окисление сложных эфиров по ацильным а-С-Н-связям приводит к а-карбоксигидропероксидам (VI) [49, 50], термическое разложение которых происходит как без деструкции сложноэфирной группы с образованием эфиров а-оксокислот [49, 50], так и с деструкцией по диоксета-новому [50] и гомолитическому механизмам [49, 50]. Установлено, что в условиях ГЖХ определения т/?ет-бутил-а-гидропероксифенилацетат превращается в wpem-бутил-а-оксофенилацетат и бензальде-гид, а бензил-а-гидропероксифенилацетат в бензил-а-оксофенилацетат [36]. При восстановлении VI образуются эфиры соответствующих а-гидроксикислот [10, 36].

Сравнительно недавно было установлено, что при окислении молекулярным кислородом карбонилсодержащих соединений (кетонов, карбоновых кислот и их сложных эфиров) по р-СН-связям гидропероксиды практически не образуются [11-14]. Промежуточные Р-оксопероксильные радикалы (В*) превращаются в соответствующие ненасыщенные карбонилсодержащие продукты, а также эпоксисоединения или дигидропероксиды [13, 14]:

R2-C—CHj.CH-R1 --------► R2_C—tH-CH-R1 -----------► R2-C—CH=CH-R‘ ;

Й -0—6 (в‘)й но—i H°2 Й

R2-C—CH—CH-R1

« V

+02>RH

(9)

R2-C—CH

A A

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

OH

-CH-R1

ioH

Образование пероксиэфиров в реакциях жидкофазного окисления возможно при взаимодействии ангидридов карбоновых кислот с гидропероксидами [4]. Пероксиэфиры, полученные из первичных и вторичных гидропероксидов разлагаются со значительной скоростью уже при 20 °С с образованием карбоновой кислоты и карбонильного соединения [51-53]. Пероксиэфиры третичных гидропероксидов, более стабильны, но и они распадаются с большей скоростью, чем гидропероксиды [51]. Восстановление пероксиэфиров ТФФ приводит к сложным эфирам [10, 43].

Помимо пероксидных соединений в состав окисленных органических веществ входят и лабильные непероксидные продукты - ангидриды карбоновых кислот, оксираны а- и p-гидроксикислоты, у- и р-оксокислоты и др. [3, 4, 10], способные так же как и пероксиды подвергаться неконтролируемым превращениям.

Ангидриды карбоновых кислот легко взаимодействуют с водой, спиртами, гидропероксидами, карбоновыми кислотами [4, 10]:

а

b

R-C-0-C—Rс

+н2о

+R'OH*

+R'OOH

2RCOOH RCOR’ + RCOOH 6

RCOOR1 +RCOOH

(10)

A A

d

+R1COOH

------►

A

R-C-O-C-R1 + RCOOH.

6 6

Подобно ангидридам эпоксисоединения также способны взаимодействовать с гидроксилсодержащими компонентами реакционных смесей. В окисленной бутановой кислоте найдена З-бутирилокси-2-гидроксибутановая кислота - продукт взаимодействия 2,3-эпоксибутановой кислоты с бутановой [13].

Вопросы влияния а- и Р-гидроксикислот, а- и Р-оксокислот на результаты определения кислородсодержащих продуктов методами ГЖХ и функционального анализа рассмотрены в обзоре [10].

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Sheldon, R .A. Oxidation / R. A. Sheldon, G. Franz // Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim., 2012. - V. 25. - P. 543- 600. Wittcojf, H. ^.Industrial organic chemicals / H. A. Wittcoff, B. G. Reuben, J. S. Plotkin. - Hoboken, New Jersey: A John Wiley & Sons, 2004.-662 p.

2. Perkel', A. L., Voronina, S. G, Buneeva, E. I. Formation and Conversion of Peroxide Intermediates of the N- and cycloalkanes Oxidation in a Liquid-Phase / Peroxides at the Beginning of the Third Millennium. Synthesis, Properties, Application. V. L. Antonovsky, О. T. Kasaikina, G. E. Zaikov, Eds. - New York: Nova Science Publishers, 2004. - P. 201-220.

3. Denisov, E. T. Oxidation and antioxidants in organic chemistry and biology. Part I. Chemistry and Ki-

Химическая технология

77

netics of Organic Compounds Oxidation by Dioxygen / E. T. Denisov, I. B. Afanas'ev. - Boca Raton-London-New York-Singapore: Taylor & Francis Group, 2005. - 981 p.

4. Перкель, A. 77., Воронина, С. Г., Фрейдин, Б. Г. Деструкция углеродной цепи в процессе жидкофазного окисления насыщенных соединений // Успехи химии, 1994. - Т. 63. - № 9. - С. 793-809.

5. Антоновский, В. 77. Аналитическая химия органических пероксидных соединений / В. Л. Антоновский, М. М. Бузланова. - М.: Химия, 1978. - 309 с.

6. Сиггиа, С. Количественный органический анализ по функциональным группам / С. Сиггиа, Дж. Г. Ханна. - М: Химия, 1983. - 671 с.

7. Mair, R. D., Hall, R. Т. Determination of Organic Peroxides by Physical, Chemical, and Colorimetric Methods / Organic Peroxides. V. II. Ch.VI. D. Swem, Ed. - New York, London: Wiley-Interscience, 1971. - P. 535-637.

8. Mair, R. D., Hall, R. T. / Treatise on Analitical Chemistry. V. 14. Part II. I. M. Kolthoff, P. J. Elving., Eds. - New York-London-Sydney-Toronto: Interscience, 1971. - 297 p.

9. Zabicky, J. Analytical and safety aspects of organic peroxides and related functional groups / The chemistry of peroxides. V. 2. Part I. Z. Rappoport, Ed. - England: John Wiley & Sons Ltd, 2006. - P. 597-774.

10. Перкель, A. 77., Воронина, С. Г. Устранение искажающего влияния пероксидных соединений при определении кислородсодержащих продуктов окисления органических веществ // Журн. аналит. химии, 1998. - Т. 53. - № 4. - С. 343-363.

11. Непомнящих, Ю. В., Носачёва, И. М., Перкель, А. 77. Образование пероксида водорода при окислении карбонилсодержащих соединений по Р-СН-связям // Кинетика и катализ, 2004. - Т. 45. - № 6. - С. 814-820.

12. Непомнящих, Ю. В., Пучков, С. В., Абдулова, О. В., Перкель, А. 77. Особенности кинетики и механизма жидкофазного окисления «-карбоновых кислот // Кинетика и катализ, 2009. - Т. 50. - № 5. - С. 635-642.

13. Непомнящих, Ю. В., Боркина, Г. Г., Пучков, С. В., Перкель, А. 77. Идентификация и количественное определение продуктов инициированного пероксидом кумила окисления бутановой кислоты // Вестник КузГТУ, 2011. - № 2. - С. 81 -90.

14. Непомнящих, Ю. В., Пучков, С. В., Арнацкая, О. И., Перкель, А. 77. Реакционная способность СН-связей метилгексаноата по отношению к ш/?ет-бутилпероксирадикалу // Кинетика и катализ, 2012. - Т. 53. - № 2. - С. 163-169.

15. Казаков, В. 77., Волошин, А. И., Казаков, Д. В. Диоксираны: от окислительных превращений до хемилюминесценции // Успехи химии, 1999. - Т. 68. - № 4. - С. 283-317.

16. Непомнящих, Ю. В., Боркина, Г. Г., Караваева, А. В., Перкель, А. 77. Определение кротоновой кислоты и её эфиров в продуктах окисления масляной кислоты и её эфиров // Вестник КузГТУ, 2003. - № 2. - С. 65-67.

17. Боркина, Г. Г., Непомнящих, Ю. В., Перкель, А. 77. Особенности газохроматографического определения а,Р-ненасыщенных карбоновых кислот // Журн. аналит. химии, 2009. - Т. 64. - № 11. - С. 1148— 1153.

18. Пучков, С. В., Непомнящих, Ю. В., Козлова, Е. С., Перкель, А. 77. Состав продуктов инициированного азодиизобутиронитрилом и трет-бутилгидропероксидом окисления циклогексанона // Вестник КузГТУ, 2012. - № 4. - С. 88-92.

19. Шумкина, Т. Ф., Воронина, С. Г., Перкель, А. 77. Йодометрическое определение а-оксиперэфиров в смесях с пероксидными соединениями других классов в присутствии карбоновых кислот и ионов металлов переменной валентности // Журн. аналит. химии, 1997. - Т. 52. - № 6. - С. 629-634.

20. Бунеева, Е. И., Пучков, С. В., Ярыш, О. 77., Перкель, А. 77. Селективное йодометрическое определение пероксида водорода и а-гидроксигидропероксидов в продуктах окисления спиртов // Журн. аналит. химии, 1998.- Т. 53.-№8.-С. 882-885.

21 .Непомнящих, Ю. В., Боркина, Г. Г., Караваева, А. В., Перкель, А. 77. Фотометрическое и газохроматографическое определение пероксида водорода и пероксибутановой кислоты в окисленной бутановой кислоте // Журн. аналит. химии, 2005. - Т. 60. - № 11. - С. 1152-1156.

22. Елунина, Е. Н, Полудина, Н. В., Воронина, С. Г., Ревков, О. А., Перкель, А. 77. Определение фенола в продуктах окисления ароматических сложных эфиров // Вестник КузГТУ, 2006. -№ 1. - С. 120-122.

23. Котельникова, Т. С., Вдовенко О. В., Воронина С. Г., Перкель А. 77. Газохроматографическое определение муравьиной кислоты в продуктах окисления органических веществ // Журн. аналит. химии, 2006.-Т. 61.- № 4. - С. 370-374.

24. Котельникова, Т. С., Воронина, С. Г., Перкель, А. 77. Газохроматографическое определение ангидридов карбоновых кислот в продуктах окисления спиртов и других органических веществ // Журн. аналит. химии, 2006. - Т. 61. - № 12. - С. 1297-1300.

25. West, Z. J., Zabarnich, S., Striebich, R. C. Determination of Hydroperoxides in Jet Fuel via Reaction

78

АЛ. Перкель, С.Г. Воронина

withTriphenylphosphine // Ind. Eng. Chem. Res., 2005. - V. 44. - P. 3377-3383.

26. Balster, L. M., Zabarnick, S., Striebich, R. C., Shafer, L. M., West, Z. J. Analysis of Polar Species in Jet Fuel and Determination of Their Role in Autoxidative Deposit Formation // Energy & Fuels, 2006. - V. 20. - P. 2564-2571.

27. Wierzchowski, P. T., Zatorski, L. W. Determination of Cyclo Сб and C7 Peroxides and Hydroperoxides by Gas Chromatography // Chromatographia, 2000. - V. 51. - № 1/2. - P. 83-86.

28. Effkemann, S., Pinkernell, U., Neumuller, R., Schwan, F., Engelhardt, H., Karst, U. Liquid Chromatographic Simultaneous Determination of Peroxycarboxylic Acids Using Postcolumn Derivatization // Anal. Chem., 1998.-V. 70. -№ 18. - P. 3857-3862.

29. Effkemann, S., Brodsgaard, S., Mortensen, P., Linde, S.-A., Karst, U. Determination of gas phase perox-yacetic acid using pre-column derivatization with organic sulfide reagents and liquid chromatography // J. Chro-matogr. A, 1999. - V. 855. - P. 551-561.

30. Effkemann, S„ Karst, U. Reagent for the high-performance liquid chromatographydetermination of peroxycarboxylic acids // Analyst, 1998. - V. 123. - № 8. - P. 1761-1765.

31. Binder, W. H., Menger, F. M. Assay of peracid inthepresence of excess hydrogen peroxide // Analytical Letters, 2000. - V. 33. - № 3. - P. 479-488.

32. Wiklund, P., Karlsson, Ch., Levin, M. Determination of Hydroperoxide Content in Complex Hydrocarbon Mixtures by Gas Chromatography/Mass Spectrometry // Analytical Sciences, 2009. - V. 25. - P. 431-436.

33. Husson, B., Herbinet, O., Glaude, P. A., Ahmed, S. S., Battin-Leclerc, F. Detailed Product Analysis during Low- and Intermediate-Temperature Oxidation of Ethylcyclohexane // J. Phys. Chem. A, 2012. - V. 116. - P. 5100-5111.

34. Покуца А.П., Тимохин В.И., Супрун В. Я. Газохроматографическое определение циклогексанола и циклогексанона в присутствии гидропероксида циклогексила // Журн. аналит. химии, 1989. - Т.44. - № 3. -С. 570-572.

35. Перкель, А. Л., Фрейдин, Б. F, Воронина, С. F., Перкель, Р. Л. Определение карбонилсодержащих соединений в продуктах окисления органических веществ газохроматографическим и фотометрическим методами//Журн. аналит. химии, 1993. - Т. 48. - № 8. - С. 1399-1406.

36. Перкель, А. Л., Фрейдин, Б. Г., Воронина, С. Г.Н Журн. аналит. химии, 1993. - Т. 48. - № 10. - С. 1697-1705.

37. Chubashi, S., Matsui, Н., Yamamoto, К., Ishimoto, S. The Decomposition of Cyclohexil Hydroperoxide in the Presense of Cyclohexanone and a Novel Rearrangement Product // Bull. Chem. Soc. Jpn., 1969. - T. 42. -№ 3. - P. 789-794.

38. Ma, K., Van de Voort, F. R., Sedman, J., Ismail, A. A Stoichiometric Determination of Hydroperoxides in Fats and Oils by Fourier Transform Infrared Spectroscopy // JAOCS, 1997. - V. 74. - № 9. - P. 897-906.

39. Denney, D. B., Goodyear, W. F., Goldstein, B. Concerning the Mechanism of the Reduction of Hydroperoxides byTrisubstituted Phosphines and Trisubstituted Phosphites // J. Am. Chem. Soc., 1960. - V. 82. - № 6. -P. 1393-1395.

40. Sneeringer, P.V., Stenberg, V. I. The Quantitative Determination of Hydroperoxides, Alcohols, and Ketones in Hydrocarbon Solvents // Analytical Letters, 1971. - V. 4. - № 8. - P. 485-490.

41. Перкель, А. Л., Крутская, Л. В., Фрейдин, Б . Г. Применение трифенилфосфина для газохроматографического определения пероксидных соединений в продуктах окисления органических веществ // Журн. аналит. химии, 1994. - Т. 49. - № 7. - С. 768-772.

42. Hendry, D. G., Gould, С. М., Schuetzle, D., Syz, М. G., Mayo, F. R. Autoxidations of Cyclohexane and the its Autoxidation Products// J. Org. Chem., 1976. - T. 41. - № 1. - P. 1-10.

43. Hudson, П. R. Nucleophilic reactions of phosphines / The Chemistry of Organophosphorus Compounds. Ch. 11. V. 1. F. R. Hartley, Ed. - London: John Wiley & Sons Ltd, 1990. - P. 385-471.

44. Perkel', A. L., Buneeva, E. L, Voronina, S. G. The pathways of ester formation in the liquid-phase oxidation of saturated hydrocarbons and their oxygen-containing derivatives // Oxid. Commun., 2000. - V. 23. - № 1. -P. 12-28.

45. Savaki, Y., Ogata, Y. P-Scission of Acyl Radicals in the Radical Decomposition of Various a-Hydroperoxy Ketones // J. Org. Chem., 1976. - V. 41. - № 13. - P. 2340-2343.

46. Шумкина, T. Ф., Воронина, С. Г., Крутский, Д. Л., Перкель, А. Л. Влияние лауриновой кислоты на кинетику окисления циклогексанона перлауриновой кислотой // Журн. прикл. химии, 1995. - Т. 68. -№ 2. - С. 290-297.

47. Воронина, С. Г., Крутская, Л. В., Перкель, А. Л., Фрейдин, Б. Г. Уточнение состава и направлений превращения пероксидных продуктов автоокисления дибензилового эфира // Журн. прикл. химии, 1990. -Т. 63. - № 6. - С. 1376-1383.

48. Мартемьянов, В. С. Интермедиаты, определяющие специфику окисления сложных эфиров // Нефтехимия, 1986. - Т. 26. - № 6. - С. 753-756.

Химическая технология

79

49. Перкель, А. Л., Воронина, С. Г. Реакционная способность и каналы образования продуктов деструкции в реакциях жидкофазного окисления насыщенных сложных эфиров // Журн. прикл. химии, 1999. - Т. 72. - № 9. - С. 1409-1419.

50. Воронина, С. Г., Ревков, О. А., Перкель, А. Л. Особенности кинетики и механизма жидкофазного окисления т/?ет-бутилфенилацетата // Кинетика и катализ, 2006. - Т. 47. - № 1. - С. 75-79.

51. Рюхардт, С .Некатализированное разложение перэфиров // Успехи химии, 1968. - Т. 37. - № 8. -С. 1402-1442.

52. Носачёва, И. М., Ревков, О. А., Перкель, А. Л. Окисление этилбензола в присутствии уксусного ангидрида // Журн. прикл. химии, 2005. - Т. 78. - № 3. - С. 447-451.

53. Посачёва, И. М., Воронина, С. Г., Перкель, А, Л. Инициирующая способность пероксиацетатов вторичных гидропероксидов // Кинетика и катализ, 2004. - Т. 45. - № 6. - С. 808-813.

Авторы статьи

Перкель Александр Львович, д.х.н., проф.каф. технологии органических веществ и нефтехимии КузГТУ Тел. 3842-39-63-35

Воронина Светлана Геннадьевна, д.х.н., проф. каф. технологии органических веществ и нефтехимии КузГТУ Тел.3842-39-63-35

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.