CC BY
81
Химическая технология
73
ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ
УДК 543.8
А.Л. Перкель, С.Г. Воронина
ОСОБЕННОСТИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРОДУКТОВ ОКИСЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ МОЛЕКУЛЯРНЫМ КИСЛОРОДОМ И ПЕРОКСИДНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ.
I. КАНАЛЫ ОБРАЗОВАНИЯ ПРОДУКТОВ В ПРОЦЕССЕ АНАЛИЗА
Реакции окисления органических соединений молекулярным кислородом и (или) пероксидными соединениями широко используются в промышленной химии с целью получения ценных кислородсодержащих продуктов [1]. Эти же реакции приводят к термоокислительной деструкции органических веществ (часто нежелательной), неотвратимо происходящей в природе и технике.
Количественно определять кислородсодержащие продукты указанных выше реакций необходимо для контроля окислительных процессов и качества продуктов и при изучении реакционной способности и механизмов окисления органических веществ. Возникающие при этом экспериментальные затруднения обусловлены как лабильностью некоторых из них, главным образом пероксидных, так и способностью последних окислять другие компоненты реакционной среды, например, карбонилсодержащие [2-4].
Существенно, что такие реакции могут приводить к изменению состава анализируемых образцов при их хранении, получении производных, в ходе анализа и, следовательно, к погрешностям при его определении как хроматографическими методами, так и методами функционального анализа.
Вопросам количественного определения пероксидных, а также большинства типов кислородсодержащих соединений посвящено значительное число работ. Они достаточно полно обобщены и рассмотрены в монографиях [5, 6] и обзорах [7-10]. Однако в большинстве из них проблемы искажающего влияния пероксидных соединений на результаты определения непероксидных продуктов практически не поднимаются.
В обзоре [10] была предпринята попытка систематизации данных о превращениях пероксидных и других лабильных продуктов в ходе различных вариантов аналитического определения и критического обсуждения методов анализа основных типов кислородсодержащих продуктов окисления органических веществ.
За более чем 15-ти летний период после написания обзора [10] рассматриваемые в нем алгоритмы решения указанных выше проблем не только не потеряли своей актуальности, но и получили дальнейшее развитие. Обнаружение новых для реакций жидкофазного окисления насыщенных углеводородов кислородсодержащих продуктов: а,|3-ненасыщенных соединений (кетонов, карбоновых кислот и их эфиров [11-14]), оксирановых [12-14] и диоксирановых [15] производных, а также появление новых подходов к определению этих [13, 16-18] и других продуктов [19-33] окисления органических веществ привели к необходимости обновления и модернизации данных, содержащихся в обзоре [10]. В первой части настоящего обзора рассмотрены возможные каналы дополнительного образования органических соединений в процессе анализа продуктов окисления основными методами.
Образование кислородсодержащих соединений в результате превращений пероксидных и других лабильных продуктов окисления
Нежелательные изменения в составе анализируемых смесей продуктов окисления органических веществ в той или иной степени происходят во время хранения проб, при получении производных для анализа и в ходе аналитического определения. На их величину и направленность влияют природа и состав изучаемых объектов, методы обработки проб, определения и др. [10].
При использовании для определения разнообразных физико-химических и титриметрических методов компоненты пробы могут подвергаться термической деструкции, воздействию кислот, оснований и (или) других каталитических систем, например, металлов и их соединений. В обзоре [10] рассмотрены реакции распада основных типов лабильных соединений, присутствующих в составе продуктов окисления, под действием перечисленных факторов.
Так, первичные молекулярные продукты окисления насыщенных углеводородов - вторичные, первичные и третичные гидропероксиды. Наиболее распространенные из них вторичные гидропероксиды при нагревании распадаются преимущественно без разрыва С-С-связи с образованием вторичных спир-
74
АЛ. Перкель, С.Г. Воронина
тов и кетонов [2-4]:
, , +RH
„ а,__R1—СН—R2-----► R1—СН—R2
R1—СН—R2 1-НО- ^ -R- ^
<*ЮН hi---► R'_C-R2
-н2о
й
(О
и лишь при температурах выше 100 °С возможна частичная деструкция углеродной цепи, приводящая к альдегидам и углеводородным радикалам [4, 10]. Из циклогексилгидропероксида в процессе ГЖХ-определения циклогексанола и циклогексанона образуются дополнительные количества спирта и кетона [34-37]. Спирты, карбонильные соединения, карбоновые кислоты и соединения металлов переменной валентности ускоряют превращение гидропероксидов по реакции (1а) [2-4, 10]. Третичные гидропероксиды более устойчивы, чем первичные и вторичные [4]. Их термическое разложение приводит либо к образованию третичного спирта (реакция типа (1а)), либо к разрыву С-С-связи [4, 10]. Сильные кислоты катализируют перегруппировку третичных гидропероксидов в кетон и спирт (или фенол) [10].
Целесообразным путем направленного превращения гидропероксидов в относительно устойчивые продукты - спирты - является их восстановление. Для этой цели чаще других используется трифенил-фосфин (ТФФ) [10, 25, 26, 31, 39-42]. Он хорошо растворим в органических средах, способен быстро и селективно восстанавливать гидропероксиды уже при 20 °С. Необходимо учитывать способность ТФФ взаимодействовать с небольшой скоростью с карбонилсодержащими компонентами реакционной смеси [25, 31, 41, 43] и дезоксигенировать эпоксигруппы [43].
Первичные и вторичные спирты при радикально-цепном окислении образуют а-гидроксигидропероксиды, способные обратимо диссоциировать на кетоны или альдегиды (при R^=H) и пероксид водорода [2-4]:
НО
R1—6—R2 , R1—С—R2 + н202.
но^ (la, lb) й (2)
la - R1=H; lb ” R1=anKHji
Гомолитический распад 1а и 1Ь, а также продуктов обратимого нуклеофильного присоединения гидропероксидов к альдегидам и кетонам приводит к а-гидроксиоксильному радикалу, который в реакционноспособных растворителях при температурах ниже 80 °С преимущественно отщепляет водород от субстрата и превращается в кетон [4, 10, 42], а в инертных растворителях и при более высоких температурах подвергается деструкции с образованием карбоновой кислоты и углеводородного радикала [4, 42]. Известно [3, 4, 10], что ионы металлов переменной валентности (Fe2+, Со2+ и др.) ускоряют гомолиз связи 0-0 в молекулах 1а и lb. Минеральные кислоты и кислоты Льюиса способствуют гетеролизу О-О-связи la, 1Ь с их последующей перегруппировкой в сложный эфир [4, 44].
При радикально-цепном окислении кетонов по наиболее реакционноспособным а-СН-связям образуются а-гидропероксикетоны [2-4] (И). Направленность термического превращения II зависит от их природы [4]. Алициклические и алифатические а-гидропероксикетоны (2-гидропероксициклогексанон и 3-гидропероксибутанон) в среде окисленных кетонов при 120 °С распадаются преимущественно без деструкции углеродной цепи с образованием а-кетоспиртов и а-дикетонов [2, 4, 10] по реакциям типа (1), в то время как третичные и вторичные а-гидропероксикетоны с ароматическими радикалами в большей степени подвержены деструкции [45], в том числе и по гомолитическому механизму [4]. Нерадикальный путь превращения II приводит к карбоновой кислоте и альдегиду или кетону [2-4]:
II-----► R'COOH + R2-C—R3.
б (3)
Установлено [36], что 2-гидропероксициклогексанон в процессе определения 2-гидро-ксициклогексанона методом ГЖХ достаточно полно превращается в кетоспирт, а третичные и вторичные ароматические а-гидропероксикетоны - преимущественно с деструкцией углеродной цепи [4, 10].
При радикально-цепном окислении альдегидов [3, 4], при ацилировании пероксида водорода карбоновыми кислотами [21], а также из ацильных радикалов, полученных в других реакциях, образуются пе-роксикислоты [4]. Пероксикислоты окисляют карбонильные соединения с промежуточным образованием главным образом а-гидроксипероксиэфиров [2-4, 44] и, возможно, диоксиранов [15]. И те и другие легко перегруппировываются с потерей активного кислорода даже при температурах ниже 20 °С [15, 44, 46]. Если карбонильное соединение кетон, то продукт перегруппировки - сложный эфир и карбоновая кисло-
Химическая технология
75
та [4]:
+R1COOOH
R—С—R
i
он
R—t—R ----;
6-O-C-R1
6
R-C-OR + R'COOH,
A
(4)
а если альдегид, то две молекулы карбоновой кислоты или эфир муравьиной кислоты и карбоновая кислота [4, 10, 44]. Гомолитический распад пероксикислот, роль которого возрастает в присутствии соединений металлов переменной валентности, происходит как без деструкции углеродной цепи, так и с декар-боксилированием [3, 4]. Диоксираны легко распадаются уже при 20 °С. Их реакционная способность по отношению к восстановителям, по-видимому, близка к реакционной способности пероксикислот, поскольку они восстанавливаются теми же восстановителями, что и пероксикислоты, в том числе, сульфидами и сульфоксидами [15].
Радикально-цепное окисление а-кетоспиртов приводит к а-гидрокси-а-гидропероксикетонам (Ша) [2, 4, 10]. Ша, а также пероксидные соединения близкого строения - а-гидрокси-а-алкилперокси- (ШЬ) и а-гидрокси-а-ацилпероксикетоны (Шс) образуются при нуклеофильном присоединении Н2О2, гидропероксидов и пероксикислот к а-дикетонам [2, 4]. Помимо обратимой диссоциации на а-дикетон и соответствующее пероксидное соединение, Ша-Шс подвергаются деструкции с образованием ангидридов карбоновых кислот [2, 4]:
R'OOH ?Н 2
R-C—C-R R_t_£_R ----------1---► R-C-O-C-R (5)
A A R'oA (Ilia-ШС) “ROH А А ’
R’=H (Ша), Я^алкил (ШЬ), Ы^ацил (Шс), в случае Ша - и карбоновых кислот [2, 4]:
Ша_____^ 2RCOOH. (6)
Гомолитический распад Ша-Шс приводит к оксильным радикалам (А*), которые в реакционноспособных субстратах превращаются в а-дикетон [4]:
ОН ОН 4-rh г он
r2_c_£_r3
А Ан
R2-C-t-R3.
А А
OR1
-R'O*
+RH
R2-C—t—R3 —► R*
A A-
(A>)
___► R2.C-C-R3
-Нг° JJ A
(7)
или подвергаются деструкции в карбоновую кислоту и ацильный радикал [4].
Восстановление Ша-Шс приводит к а-дикетонам, Н2О (Ша), спиртам (ШЬ) и карбоновым кислотам (Шс) [10].
При радикально-цепном окислении простых эфиров образуется сложная смесь пероксидных соединений, в число которых входят а-алкоксигидропероксиды (IV), а,а'-дигидропероксиды, а-ацилоксигидропероксиды (V) [3, 47]. Последние образуются и при окислении сложных эфиров по ал-коксильным а-С-Н-связям [3, 48, 49].
Распад IV приводит к спиртам, альдегидам, сложным эфирам и карбоновым кислотам [10, 47]. Из а-бензилоксибензилгидропероксида в условиях ГЖХ-анализа образуется с хорошим выходом бензилбензо-ат [36, 47], а из 2-гидроперокситетрагидрофурана - у-бутиролактон [36]. Термический распад а,а'-дигидропероксидов простых эфиров мало изучен. По-видимому, он должен приводить к альдегиду и карбоновой кислоте [10], хотя представляется вероятным и образование двух молекул альдегида.
Возможные превращения V подробно рассмотрены в обзорах [10, 49]. При термическом распаде образуются две молекулы кислоты или их ангидрид [48, 49]:
Ri_C-0-CH-R2_?
6 бон
(v)
R'COOH + R2COOH
R'-C-O-C-R2.
н2° й а
(8)
При стимулировании гомолитического распада а-ацилоксигидропероксидов вероятно их превращение в карбоновую кислоту и альдегид [49].
Восстановление ТФФ III приводит к спирту и альдегиду, а,а'-дигидропероксидов простых эфиров -к двум молекулам альдегида, а V - к альдегиду и карбоновой кислоте [10, 47].
76
АЛ. Перкель, С.Г. Воронина
Радикально-цепное окисление сложных эфиров по ацильным а-С-Н-связям приводит к а-карбоксигидропероксидам (VI) [49, 50], термическое разложение которых происходит как без деструкции сложноэфирной группы с образованием эфиров а-оксокислот [49, 50], так и с деструкцией по диоксета-новому [50] и гомолитическому механизмам [49, 50]. Установлено, что в условиях ГЖХ определения т/?ет-бутил-а-гидропероксифенилацетат превращается в wpem-бутил-а-оксофенилацетат и бензальде-гид, а бензил-а-гидропероксифенилацетат в бензил-а-оксофенилацетат [36]. При восстановлении VI образуются эфиры соответствующих а-гидроксикислот [10, 36].
Сравнительно недавно было установлено, что при окислении молекулярным кислородом карбонилсодержащих соединений (кетонов, карбоновых кислот и их сложных эфиров) по р-СН-связям гидропероксиды практически не образуются [11-14]. Промежуточные Р-оксопероксильные радикалы (В*) превращаются в соответствующие ненасыщенные карбонилсодержащие продукты, а также эпоксисоединения или дигидропероксиды [13, 14]:
R2-C—CHj.CH-R1 --------► R2_C—tH-CH-R1 -----------► R2-C—CH=CH-R‘ ;
Й -0—6 (в‘)й но—i H°2 Й
R2-C—CH—CH-R1
« V
+02>RH
(9)
R2-C—CH
A A
OH
-CH-R1
ioH
Образование пероксиэфиров в реакциях жидкофазного окисления возможно при взаимодействии ангидридов карбоновых кислот с гидропероксидами [4]. Пероксиэфиры, полученные из первичных и вторичных гидропероксидов разлагаются со значительной скоростью уже при 20 °С с образованием карбоновой кислоты и карбонильного соединения [51-53]. Пероксиэфиры третичных гидропероксидов, более стабильны, но и они распадаются с большей скоростью, чем гидропероксиды [51]. Восстановление пероксиэфиров ТФФ приводит к сложным эфирам [10, 43].
Помимо пероксидных соединений в состав окисленных органических веществ входят и лабильные непероксидные продукты - ангидриды карбоновых кислот, оксираны а- и p-гидроксикислоты, у- и р-оксокислоты и др. [3, 4, 10], способные так же как и пероксиды подвергаться неконтролируемым превращениям.
Ангидриды карбоновых кислот легко взаимодействуют с водой, спиртами, гидропероксидами, карбоновыми кислотами [4, 10]:
а
b
R-C-0-C—Rс
+н2о
+R'OH*
+R'OOH
2RCOOH RCOR’ + RCOOH 6
RCOOR1 +RCOOH
(10)
A A
d
+R1COOH
------►
A
R-C-O-C-R1 + RCOOH.
6 6
Подобно ангидридам эпоксисоединения также способны взаимодействовать с гидроксилсодержащими компонентами реакционных смесей. В окисленной бутановой кислоте найдена З-бутирилокси-2-гидроксибутановая кислота - продукт взаимодействия 2,3-эпоксибутановой кислоты с бутановой [13].
Вопросы влияния а- и Р-гидроксикислот, а- и Р-оксокислот на результаты определения кислородсодержащих продуктов методами ГЖХ и функционального анализа рассмотрены в обзоре [10].
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Sheldon, R .A. Oxidation / R. A. Sheldon, G. Franz // Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim., 2012. - V. 25. - P. 543- 600. Wittcojf, H. ^.Industrial organic chemicals / H. A. Wittcoff, B. G. Reuben, J. S. Plotkin. - Hoboken, New Jersey: A John Wiley & Sons, 2004.-662 p.
2. Perkel', A. L., Voronina, S. G, Buneeva, E. I. Formation and Conversion of Peroxide Intermediates of the N- and cycloalkanes Oxidation in a Liquid-Phase / Peroxides at the Beginning of the Third Millennium. Synthesis, Properties, Application. V. L. Antonovsky, О. T. Kasaikina, G. E. Zaikov, Eds. - New York: Nova Science Publishers, 2004. - P. 201-220.
3. Denisov, E. T. Oxidation and antioxidants in organic chemistry and biology. Part I. Chemistry and Ki-
Химическая технология
77
netics of Organic Compounds Oxidation by Dioxygen / E. T. Denisov, I. B. Afanas'ev. - Boca Raton-London-New York-Singapore: Taylor & Francis Group, 2005. - 981 p.
4. Перкель, A. 77., Воронина, С. Г., Фрейдин, Б. Г. Деструкция углеродной цепи в процессе жидкофазного окисления насыщенных соединений // Успехи химии, 1994. - Т. 63. - № 9. - С. 793-809.
5. Антоновский, В. 77. Аналитическая химия органических пероксидных соединений / В. Л. Антоновский, М. М. Бузланова. - М.: Химия, 1978. - 309 с.
6. Сиггиа, С. Количественный органический анализ по функциональным группам / С. Сиггиа, Дж. Г. Ханна. - М: Химия, 1983. - 671 с.
7. Mair, R. D., Hall, R. Т. Determination of Organic Peroxides by Physical, Chemical, and Colorimetric Methods / Organic Peroxides. V. II. Ch.VI. D. Swem, Ed. - New York, London: Wiley-Interscience, 1971. - P. 535-637.
8. Mair, R. D., Hall, R. T. / Treatise on Analitical Chemistry. V. 14. Part II. I. M. Kolthoff, P. J. Elving., Eds. - New York-London-Sydney-Toronto: Interscience, 1971. - 297 p.
9. Zabicky, J. Analytical and safety aspects of organic peroxides and related functional groups / The chemistry of peroxides. V. 2. Part I. Z. Rappoport, Ed. - England: John Wiley & Sons Ltd, 2006. - P. 597-774.
10. Перкель, A. 77., Воронина, С. Г. Устранение искажающего влияния пероксидных соединений при определении кислородсодержащих продуктов окисления органических веществ // Журн. аналит. химии, 1998. - Т. 53. - № 4. - С. 343-363.
11. Непомнящих, Ю. В., Носачёва, И. М., Перкель, А. 77. Образование пероксида водорода при окислении карбонилсодержащих соединений по Р-СН-связям // Кинетика и катализ, 2004. - Т. 45. - № 6. - С. 814-820.
12. Непомнящих, Ю. В., Пучков, С. В., Абдулова, О. В., Перкель, А. 77. Особенности кинетики и механизма жидкофазного окисления «-карбоновых кислот // Кинетика и катализ, 2009. - Т. 50. - № 5. - С. 635-642.
13. Непомнящих, Ю. В., Боркина, Г. Г., Пучков, С. В., Перкель, А. 77. Идентификация и количественное определение продуктов инициированного пероксидом кумила окисления бутановой кислоты // Вестник КузГТУ, 2011. - № 2. - С. 81 -90.
14. Непомнящих, Ю. В., Пучков, С. В., Арнацкая, О. И., Перкель, А. 77. Реакционная способность СН-связей метилгексаноата по отношению к ш/?ет-бутилпероксирадикалу // Кинетика и катализ, 2012. - Т. 53. - № 2. - С. 163-169.
15. Казаков, В. 77., Волошин, А. И., Казаков, Д. В. Диоксираны: от окислительных превращений до хемилюминесценции // Успехи химии, 1999. - Т. 68. - № 4. - С. 283-317.
16. Непомнящих, Ю. В., Боркина, Г. Г., Караваева, А. В., Перкель, А. 77. Определение кротоновой кислоты и её эфиров в продуктах окисления масляной кислоты и её эфиров // Вестник КузГТУ, 2003. - № 2. - С. 65-67.
17. Боркина, Г. Г., Непомнящих, Ю. В., Перкель, А. 77. Особенности газохроматографического определения а,Р-ненасыщенных карбоновых кислот // Журн. аналит. химии, 2009. - Т. 64. - № 11. - С. 1148— 1153.
18. Пучков, С. В., Непомнящих, Ю. В., Козлова, Е. С., Перкель, А. 77. Состав продуктов инициированного азодиизобутиронитрилом и трет-бутилгидропероксидом окисления циклогексанона // Вестник КузГТУ, 2012. - № 4. - С. 88-92.
19. Шумкина, Т. Ф., Воронина, С. Г., Перкель, А. 77. Йодометрическое определение а-оксиперэфиров в смесях с пероксидными соединениями других классов в присутствии карбоновых кислот и ионов металлов переменной валентности // Журн. аналит. химии, 1997. - Т. 52. - № 6. - С. 629-634.
20. Бунеева, Е. И., Пучков, С. В., Ярыш, О. 77., Перкель, А. 77. Селективное йодометрическое определение пероксида водорода и а-гидроксигидропероксидов в продуктах окисления спиртов // Журн. аналит. химии, 1998.- Т. 53.-№8.-С. 882-885.
21 .Непомнящих, Ю. В., Боркина, Г. Г., Караваева, А. В., Перкель, А. 77. Фотометрическое и газохроматографическое определение пероксида водорода и пероксибутановой кислоты в окисленной бутановой кислоте // Журн. аналит. химии, 2005. - Т. 60. - № 11. - С. 1152-1156.
22. Елунина, Е. Н, Полудина, Н. В., Воронина, С. Г., Ревков, О. А., Перкель, А. 77. Определение фенола в продуктах окисления ароматических сложных эфиров // Вестник КузГТУ, 2006. -№ 1. - С. 120-122.
23. Котельникова, Т. С., Вдовенко О. В., Воронина С. Г., Перкель А. 77. Газохроматографическое определение муравьиной кислоты в продуктах окисления органических веществ // Журн. аналит. химии, 2006.-Т. 61.- № 4. - С. 370-374.
24. Котельникова, Т. С., Воронина, С. Г., Перкель, А. 77. Газохроматографическое определение ангидридов карбоновых кислот в продуктах окисления спиртов и других органических веществ // Журн. аналит. химии, 2006. - Т. 61. - № 12. - С. 1297-1300.
25. West, Z. J., Zabarnich, S., Striebich, R. C. Determination of Hydroperoxides in Jet Fuel via Reaction
78
АЛ. Перкель, С.Г. Воронина
withTriphenylphosphine // Ind. Eng. Chem. Res., 2005. - V. 44. - P. 3377-3383.
26. Balster, L. M., Zabarnick, S., Striebich, R. C., Shafer, L. M., West, Z. J. Analysis of Polar Species in Jet Fuel and Determination of Their Role in Autoxidative Deposit Formation // Energy & Fuels, 2006. - V. 20. - P. 2564-2571.
27. Wierzchowski, P. T., Zatorski, L. W. Determination of Cyclo Сб and C7 Peroxides and Hydroperoxides by Gas Chromatography // Chromatographia, 2000. - V. 51. - № 1/2. - P. 83-86.
28. Effkemann, S., Pinkernell, U., Neumuller, R., Schwan, F., Engelhardt, H., Karst, U. Liquid Chromatographic Simultaneous Determination of Peroxycarboxylic Acids Using Postcolumn Derivatization // Anal. Chem., 1998.-V. 70. -№ 18. - P. 3857-3862.
29. Effkemann, S., Brodsgaard, S., Mortensen, P., Linde, S.-A., Karst, U. Determination of gas phase perox-yacetic acid using pre-column derivatization with organic sulfide reagents and liquid chromatography // J. Chro-matogr. A, 1999. - V. 855. - P. 551-561.
30. Effkemann, S„ Karst, U. Reagent for the high-performance liquid chromatographydetermination of peroxycarboxylic acids // Analyst, 1998. - V. 123. - № 8. - P. 1761-1765.
31. Binder, W. H., Menger, F. M. Assay of peracid inthepresence of excess hydrogen peroxide // Analytical Letters, 2000. - V. 33. - № 3. - P. 479-488.
32. Wiklund, P., Karlsson, Ch., Levin, M. Determination of Hydroperoxide Content in Complex Hydrocarbon Mixtures by Gas Chromatography/Mass Spectrometry // Analytical Sciences, 2009. - V. 25. - P. 431-436.
33. Husson, B., Herbinet, O., Glaude, P. A., Ahmed, S. S., Battin-Leclerc, F. Detailed Product Analysis during Low- and Intermediate-Temperature Oxidation of Ethylcyclohexane // J. Phys. Chem. A, 2012. - V. 116. - P. 5100-5111.
34. Покуца А.П., Тимохин В.И., Супрун В. Я. Газохроматографическое определение циклогексанола и циклогексанона в присутствии гидропероксида циклогексила // Журн. аналит. химии, 1989. - Т.44. - № 3. -С. 570-572.
35. Перкель, А. Л., Фрейдин, Б. F, Воронина, С. F., Перкель, Р. Л. Определение карбонилсодержащих соединений в продуктах окисления органических веществ газохроматографическим и фотометрическим методами//Журн. аналит. химии, 1993. - Т. 48. - № 8. - С. 1399-1406.
36. Перкель, А. Л., Фрейдин, Б. Г., Воронина, С. Г.Н Журн. аналит. химии, 1993. - Т. 48. - № 10. - С. 1697-1705.
37. Chubashi, S., Matsui, Н., Yamamoto, К., Ishimoto, S. The Decomposition of Cyclohexil Hydroperoxide in the Presense of Cyclohexanone and a Novel Rearrangement Product // Bull. Chem. Soc. Jpn., 1969. - T. 42. -№ 3. - P. 789-794.
38. Ma, K., Van de Voort, F. R., Sedman, J., Ismail, A. A Stoichiometric Determination of Hydroperoxides in Fats and Oils by Fourier Transform Infrared Spectroscopy // JAOCS, 1997. - V. 74. - № 9. - P. 897-906.
39. Denney, D. B., Goodyear, W. F., Goldstein, B. Concerning the Mechanism of the Reduction of Hydroperoxides byTrisubstituted Phosphines and Trisubstituted Phosphites // J. Am. Chem. Soc., 1960. - V. 82. - № 6. -P. 1393-1395.
40. Sneeringer, P.V., Stenberg, V. I. The Quantitative Determination of Hydroperoxides, Alcohols, and Ketones in Hydrocarbon Solvents // Analytical Letters, 1971. - V. 4. - № 8. - P. 485-490.
41. Перкель, А. Л., Крутская, Л. В., Фрейдин, Б . Г. Применение трифенилфосфина для газохроматографического определения пероксидных соединений в продуктах окисления органических веществ // Журн. аналит. химии, 1994. - Т. 49. - № 7. - С. 768-772.
42. Hendry, D. G., Gould, С. М., Schuetzle, D., Syz, М. G., Mayo, F. R. Autoxidations of Cyclohexane and the its Autoxidation Products// J. Org. Chem., 1976. - T. 41. - № 1. - P. 1-10.
43. Hudson, П. R. Nucleophilic reactions of phosphines / The Chemistry of Organophosphorus Compounds. Ch. 11. V. 1. F. R. Hartley, Ed. - London: John Wiley & Sons Ltd, 1990. - P. 385-471.
44. Perkel', A. L., Buneeva, E. L, Voronina, S. G. The pathways of ester formation in the liquid-phase oxidation of saturated hydrocarbons and their oxygen-containing derivatives // Oxid. Commun., 2000. - V. 23. - № 1. -P. 12-28.
45. Savaki, Y., Ogata, Y. P-Scission of Acyl Radicals in the Radical Decomposition of Various a-Hydroperoxy Ketones // J. Org. Chem., 1976. - V. 41. - № 13. - P. 2340-2343.
46. Шумкина, T. Ф., Воронина, С. Г., Крутский, Д. Л., Перкель, А. Л. Влияние лауриновой кислоты на кинетику окисления циклогексанона перлауриновой кислотой // Журн. прикл. химии, 1995. - Т. 68. -№ 2. - С. 290-297.
47. Воронина, С. Г., Крутская, Л. В., Перкель, А. Л., Фрейдин, Б. Г. Уточнение состава и направлений превращения пероксидных продуктов автоокисления дибензилового эфира // Журн. прикл. химии, 1990. -Т. 63. - № 6. - С. 1376-1383.
48. Мартемьянов, В. С. Интермедиаты, определяющие специфику окисления сложных эфиров // Нефтехимия, 1986. - Т. 26. - № 6. - С. 753-756.
Химическая технология
79
49. Перкель, А. Л., Воронина, С. Г. Реакционная способность и каналы образования продуктов деструкции в реакциях жидкофазного окисления насыщенных сложных эфиров // Журн. прикл. химии, 1999. - Т. 72. - № 9. - С. 1409-1419.
50. Воронина, С. Г., Ревков, О. А., Перкель, А. Л. Особенности кинетики и механизма жидкофазного окисления т/?ет-бутилфенилацетата // Кинетика и катализ, 2006. - Т. 47. - № 1. - С. 75-79.
51. Рюхардт, С .Некатализированное разложение перэфиров // Успехи химии, 1968. - Т. 37. - № 8. -С. 1402-1442.
52. Носачёва, И. М., Ревков, О. А., Перкель, А. Л. Окисление этилбензола в присутствии уксусного ангидрида // Журн. прикл. химии, 2005. - Т. 78. - № 3. - С. 447-451.
53. Посачёва, И. М., Воронина, С. Г., Перкель, А, Л. Инициирующая способность пероксиацетатов вторичных гидропероксидов // Кинетика и катализ, 2004. - Т. 45. - № 6. - С. 808-813.
Авторы статьи
Перкель Александр Львович, д.х.н., проф.каф. технологии органических веществ и нефтехимии КузГТУ Тел. 3842-39-63-35
Воронина Светлана Геннадьевна, д.х.н., проф. каф. технологии органических веществ и нефтехимии КузГТУ Тел.3842-39-63-35
