CC BY
10УДК 536.7:532.783
Г.Г. Майдаченко, С.А. Сырбу, В.И. Клопов
ОСОБЕННОСТИ МЕЗОМОРФИЗМА ПАРА-, OPTO-, МЕТА ДИМЕТИЛАМИНОЗАМЕЩЕННЫХ АЗОМЕТИНОВ
государственный e-mail: [email protected]
Методом поляризационной т ерм ом и кроскорп и и определены температуры фазовых переходов пара-, орто-, мета-диметиламинозамещенпых азометинов. Проанализированы некоторые их особенности. Определены температурные интервалы существования мезофазы указанных соединений. Выявлены зависимости термостабильности жидкокристаллического состояния от положения диметиламинозаместителя.
В последнее время наибольший практический интерес представляют основания (азометины, анилы). Они используются в качестве лигандов координационных соединений, играющих роль катализаторов многих реакций; компонентов жидкокристаллических материалов для электрооптических устройств; препаратов для антираковой терапии, люминофоров, получения термостойких полимеров [1]. Это связано с достаточной синтетической доступностью и «вариа-бильностью» азометинов, то есть возможностью получения многообразного набора их производных. Последнее является необходимым условием построения реакционных серий при исследовании корреляции типа структура - мезоморфные свойства.
Теоретические расчеты и экспериментальные данные подтверждают, что молекулы оснований Шиффа существуют в виде устойчивых неплоских конформаций, в которых диэдрический угол между плоскостями аминного ядра и остальной части молекулы составляет 40 - 60° и мало зависит от заместителей в арильных ядрах (рисунок) [2].
Рис. Схема взаимного расположения бензольных колец в центральной части молекул азометинов. Fig. The diagram of a relative positioning of benzene rings in the
central part of azomethyne molecules.
Продолжая изучение жидкокристаллических свойств у ранее синтезированных азометинов с помощью поляризационной термомикроскопии были обнаружены интересные вариации в мезо-
диапазоне у орто-, пара-, мета-диметиламинозамещенных оснований Шиффа:
(СН3)2 = сн3
н
Все три изомера п-диметиламинобензили-д е н -п' -то л у и д и н а, структурная формула которого приведена выше, показывают смектический мезо-морфизм на основании оптической текстуры при нагревании. Однако во время цикла охлаждения никакой мезоморфной текстуры не было замечено. Образец сразу переходил в твердую фазу. Следует отметить, что твердая фаза I (Ж/), которая образует смектическую мезофазу (5), имела оптическую текстуру, отличную от оптической текстуры твердой фазы II (ТК2), полученной при охлаждении изотропной жидкости до температуры ниже температуры фазового перехода Ш1 —► Эта ме-тастабильная твердая фаза II при комнатной температуре превращалась в твердую фазу I.
Таким образом, схему фазовых превращений п-диметиламинобензилиден-п'-толуидина (ДМБТ) можно представить так:
х1 и
твёрдая I смектика -► изотропная жидкость
t4
твёрдая I
Значения 1ь 12, 13, Х4 для трех изомеров исследуемого соединения приведены в таблице.
отметить, что появление во время охлаждения твердых пластинок (ТК2) из изотропной жидкости является функцией скорости охлаждения.
14
ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2006 том 49 вып. 12
Таблица,
Температуры фазовых переходов изомеров п-
диметиламинобензилиден-п'-толуидина (ДМБТ).
Table. Phase transition temperatures of p-dimethyl-aminobenayHden-p'-toluidyne (PMBT) isomers.
Соединение
Температуры фазовых переходов,
°С
и t2 t3 ti
ДМБТ (пара-) 1 1 * 121.8 107.9 67.5
ДМБТ (орто-) 101.0 107.5 84.5 30.3
ДМБТ (мета-) 69.6 73.4 65.8 45.7
Из данных таблицы следует, что термическая стабильность смектической фазы зависит от положения заместителя. По указанному признаку заместители можно расположить в следующий
ряд: пара- > орто- > мета-.
Кафедра неорганической химии
Итак, исследованные соединения показали необычное монотропное мезоморфное поведение во время цикла нагревания, тогда как большинство монотропных мезофаз являются таковыми в цикле охлаждения.
Работа выполнена с финансовой поддержкой Минобразования и науки РФ, грант
РПН.2.2.1.1.7280.
ЛИТЕРАТУРА
1. Америк Ю.Б., Кренцель Б.А. Химия жидких кристаллов и мезоморфных полимерных систем. М.: Наука. 1981.288 с.
2. Gray G.W. Molecular structure and properties of liquid crystals. London: Academic Press. 1962. 314 p.
УДК 669.058
В,В, Киселев
К ПРОБЛЕМЕ УЛУЧШЕНИЯ ТРИБОТЕХНИЧЕСКИХ СВОЙСТВ
СМАЗОЧНЫХ МАТЕРИАЛОВ
(Ивановский государственный химико-технологический университет)
Рассматриваются вопросы об определении основных триботехнических показателей разработанной металлоплакирующей присадки на основе солей мягких металлов -олова и меди. В данной работе описана присадка, реализующая избирательный переносу которая хорошо растворима в масле и не задерживает с я фильтрами. Преимуществом данной присадки является ее растворимость в масле, где металлы находятся в виде ионов или молекул.
Одним из наиболее экономически выгодных путей повышения надежности и долговечности различных машин и механизмов является улучшение качества смазочных материалов, в первую очередь улучшение их противоизносных и антизадирных свойств. Это может быть достигнуто введением в масла специальных высокоэффек-тивных добавок, реализующих безызносное трение. Вместе с тем создание присадок, улучшающих одновременно п р от и в о и з н о с н ы е и противо-задирные характеристики масел, является весьма сложной задачей.
Одним из наиболее экономически выгодных путей повышения надежности и долговечности различных машин и механизмов является улучшение качества смазочных материалов, в первую очередь улучшение их противоизносных и антизадирных свойств. Это может быть достигнуто введением в масла специальных высокоэффективных добавок, реализующих безызносное трение. Вместе с тем создание присадок, улучшающих одновременно противоизносные и противо-задирные характеристики масел, является весьма сложной задачей.
ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2006 том 49 вып. 12
