CC BY
3
»
растворителя и отгоняют на ротационном испарителе до объема 0,2—0,3 мл. Экстракт из зеленой массы очищают на хроматографической колонке диаметром 20 мм, которую послойно заполняют безводным сернокислым натрием (2 см), окисью алюминия II степени активности (2 см), активированным углем (1—1,5 см) и снова безводным сернокислым натрием. Колонку предварительно промывают 25 мл п-гексана. Сухой остаток из колбы растворяют в 25 мл и-гексана и переносят на колонку. Элюиро-ванне проводят под разрежением водоструйного насоса. Гексан отбрасывают. Затем через колонку пропускают 75 мл хлороформа, который затем отгоняют на ротационном испарителе до объема 0,2—0,3 мл при температуре воды около 50 °С. Остаток удаляют в токе воздуха. Сухой остаток растворяют в небольшом количестве н-гексана (0,2—0,3 мл) и с помощью микропипетки' переносят на силуфоловую пластинку в 2 см от нижнего левого края. С правой стороны наносят стандартные растворы препа-
рата. Пластинку помещают в хроматографическую камеру с системой подвижных растворителей гексан — ацетон (2:1 по объему). После подъема фронта подвижных растворителей на высоту 10 см пластинку вынимают из камеры, подсушивают на воздухе и померцают на 5 мин под источник УФ-света. Хроматограмму опрыскивают 0,5% раствором аммиаката серебра в ацетоне и снова облучают УФ-светом до четкого проявления пятен препарата, которые имеют темно-серую окраску. Ri селекрона в данных условиях хроматографнрования 0,53—0,57. Количественное определение проводят путем сравнения интенсивности окраски и площади пятен проб и стандартных растворов. Чувствительность 1—2 мкг препарата в пробе. Стандартные растворы селекрона с содержанием 100 мкг в 1 мл ы-гексана хранят в холодильнике в склянках с притертой пробкой.
Поступила 29.07.81
УДК 614.7:632.952:543.544.42
ОПЫТ
3. А. Лейка, Д. Б. Гиренко
ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ АФОСА В ВОЗДУХЕ, ВОДЕ И ПОЧВЕ
ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс, Киев
В данной работе описаны хроматографические методы определения афоса в воздухе, воде и почве, пригодные для санитарнэ-химического контроля содержания пестицида в окружающей среде.
Афос — фосфорорганический фунгицид. Действующее вещество 0,0-дифенил-1-ацетоксн-2,2,2-трихлорэтнлфосфо-нат. Препарат представляет собой парафинообразное вещество бледно-розового цвета. Температура плавления 55—56 "С, температура кипения 197—198 °С (1 мм рт. ст.), давление паров 0,71 мм рт. ст. (20 °С). Практически нерастворим в воде, растворим в органических растворителях.
Для проведения анализа пробу воды (0,5 л) помещали в литровую делительную воронку, дважды экстрагировали афос по 40 мл гексаном. Объединенные экстракты сушили безводным сернокислым натрием (10—20 г) и выпаривали растворитель на ротационном испарителе до объема 0,2—0,3 мл при температуре бани не выше 35 °С. Растворитель удаляли досуха на воздухе. Сухой остаток растворяли в 1 мл гексана и определяли препарат методами газожидкостной и тонкослойной хроматографии (ГЖХ и ТСХ соответственно)-.
Пробу почвы (100 г) заливали 50 мл подкисленной соляной кислотой водой (рН 3,0—4,0), тщательно перемешивали и оставляли на 20 мин. Затем пробу заливали 40 мл ацетона и встряхивали в течение 1 ч. Раствор' фильтровали в делительную воронку, прибавляли 100 мл дистиллированной воды н экстрагировали трижды гексаном по 30 мл. Объединенные экстракты сушили безводным сернокислым натрием (10—20 г) и выпаривали растворитель на ротационном испарителе при температуре не выше 35 °С. *
Полученные экстракты в зависимости от типа почв содержали большее или меньшее количество коэкстрак-тивных веществ, мешающих определению афоса. Поэтому проводили очистку экстрактов. Остаток в колбе смывали трижды ацетонитрилом по 2—3 мл, переносили количественно в делительную воронку, прибавляли 100 мл 2% хлористого натрия и реэкстрагировали афос гексаном дважды по 30 мл. При этом препарат переходил в гексан, а коэкстрактивные вещества оставались в водмо-ацетони-трильном растворе. Экстракты объединяли, промывали дважды дистиллированной водой по 50 мл. сушили безводным сернокислым натрием (10—20 г) и выпаривали растворитель до объема 0,2—0,3 мл при температуре бани ис выше 35 °С (досуха упаривали на воздухе). Сухой
остаток растворяли в 1 мл гексана и хроматографировали с помощью ГХЖ. а затем — ТСХ.
При определении афоса в воздухе основные трудности связаны, как н вообще при анализе токсических веществ в воздухе (М. Т. Дмитриев; С. А. Леонтьева и соавт.; М. Д. Бабина; И. А. Пинигина и Н. И. Казнима), с концентрированием анализируемого вещества из отбираемой пробы. В предварительных опытах обнаружено, что увеличение скорости и длительности отбора воздуха может привести к проскоку до 40% препарата в последующие поглотительные устройства. Кроме того, установлено также, что как и для других фосфорорганических пестицидов (М. А. Клисенко и Д. Б. Гиренко) нецелесообразно использование фильтров марок АФА, ВП,в тех случаях, когда конечное определение проводится методом ГХГ. Следует отметить также, что вследствие высокой летучести при длительном (3—5 дней) хранении отобранных проб теряется 40 % препарата.
Различные способы поглощения паров афоса изучали в динамических условиях в дозаторе конструкции Новосибирского санитарного НИИ. Поглощение паров проводили в поглотителе Зайцева с ацетоном или на аллонжи, заполненные пенополиуретановой крошкой. Поглощение паров афоса в ацетон составило 78—85%, а на пенополи-уретановую крошку — 73—83% от исходного количества.
На основании результатов исследований разработан метод определения афоса в воздухе. Воздух в количестве 1 л, включающий афос в виде паров и аэрозоля, аспири-ровали со скоростью не более 0,5 л/мин через двойной бумажный фильтр «синяя лента», помещенный в фильтро-держатель, и последовательно соединенные с ним два поглотителя с ацетоном. Бумажные фильтры, содержащие аэрозоль, из фильтродержателя переносили в коническую колбу и заливали 40 мл ацетона. Экстрагировали пестицид из фильтра в течение 1 ч, встряхивая колбу. Экстракцию повторяли трижды. Содержимое поглотителей объединяли с экстрактами фильтра и сушили безводным сернокислым натрием (10—20 г). Растворитель отгоняли под вакуумом до объема 0,2—0,3 мл при температуре бани не выше 35 °С, а досуха упаривали на воздухе. Остаток в колбе растворяли в 1 мл гексана и хроматографировали.
Газохроматографический анализ проводили на хроматографе «Цвет-106» с детектором постоянной скорости рекомбинации (ДПР). Условия хроматографирования: носителем являлся хроматом Ы-АЧ' (0,16—0,20 мм), не-
подвижной фазой — 5% БЕ-30, температура колонки 140 °С, испарителя 200 °С. детектора 230 °С,' скорость азота 70 мл/мин, шкала 20-10~12 А.
Стандартный раствор афоса готовили с концентрацией 100 и 10 мкг/мл афоса в ацетоне, в хроматограф вводили 5 мкл раствора с содержанием препарата 10 мкг/мл. При указанных условиях хроматографирования линейный диапазон детектирования соблюдался в интервале 0,5— 30 нг. На неполярной фазе (5Е = 30) время элюирования афоса равно 1,1 мин. Для повышения надежности идентификации афоса в пробах хроматогр^фическое разделение можно проводить на смешанной неподвижной фазе: 4% 5Е = 30±6% ОР-1. Время элюирования афоса 0,5 мин. В хроматограф вводили 5 мкл из 1 мл гексанового экстракта анализируемой пробы.
Остаток в колбе после ГЖХ -определен и я доупаривали до объема 0,2—0,3 мл. Хроматографическое определение а тонком слое проводили на силуфоловых пластинках с использованием в качестве подвижного растворителя смеси гексан : ацетон (2 : I). Зоны локализации афоса на хроматограммах обнаруживали раствором азотнокислого серебра в ацетоне с последующим облучением лампой УФ-света ПРК-4. Афос проявлялся в виде черного вятка
на бело-сером фоне. 1^=0,50. Нижний предел обнаружения 0,5 мкг.
Предложенные хроматографические методы определения афоса в воде, почве и воздухе (ГЖХ и ТСХ) характеризуются достаточно высокой чувствительностью. Степень определения афоса в воде 83±4,0%. в почве 80±5,2%. в воздухе 83,7±3,4%. Нижний предел обнаружения в воде и почве 0,5 мг/кг (л), в воздухе 0,05 мг/м'. Метод избирателен в присутствии хлорорганических соединений, в частности ДДТ и его метаболитов, ГХЦГ я ряда фос-форорганических соединений.
Литература. Бабина М. Д-. — Гиг. труда, 1979. № 3. с. 55.
Дмитриев М. Т.— Гиг. и сан., 1976, № 2, с. 79. Клисенко М. А., Гиренко Д. Б. — Там же, 1980, № 9, с. 58—59.
Леонтьева С. А., Другое Ю. С. и др. — Ж. аналит. химии,
1977, № 8, с. 1638. Пинйгина И. А., Казиина И. И. — Гиг. и сян., 1979, № 10, с. 39.
Поступила 12.0S.8I
УДК 614.7774-628.1911:648.1В1-074
Ю. И. Почкин, Л. М. Климовицкая, О. А. Массит
МОДИФИКАЦИЯ МЕТОДА ОПРЕДЕЛЕНИЯ САНТЕХНИЧЕСКИХ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ С АЗУРОМ
Казанский институт усовершенствования врачей им. В. И. Ленина, Республиканская санэпидстанция Татарской АССР
Для количественного определения анионоактивных синтетических поверхностно-активных веществ (СПАВ) преимущественно используются экстракционно-фотомет-рическне методы, основанные на образовании ионных ас-.социатов поверхностно-активного аниона с катионами основных красителей. Одним из таких методов является определение анионных СПАВ в сточцых и природных водах с фенти язи новым красителем метиленовым синим Следует также оггметнть, что данный метод, изложенный в методических указаниях, наряду с простотой Применения обладает рядом существенных недостатков: получаемый хлороформный экстракт в малом объеме без отделения от водного слоя затрудняет колориметрическую оценку, необходимо использование свежеприготовленной колориметрической шкалы ввиду ее малой устойчивости во времени, сравнительно низкая чувствительность определения —0,05—0,1 мг/л.
_ Заслуживает внимания метод определения анионоактивных СПАВ в воде с использованием красителя азу-ра 2-4. Оц имеет ряд преимуществ по сравнению с методом определения с красителем метиленовым синим ,
1 Методические указания по санитарной охране водоемов от загрязнения синтетическими поверхностно-активными веществами. М., Минздрава СССР, 1976.
2 Методы анализа природных и сточных вод. М., Наука, 1977.
3 Руководство по химическому анализу поверхностных вод суши. Под ред. Семенова А. Д.- Л.. Гидромет-излат, 1977.
4 Определение органических загрязнений питьевых, природных и сточных вод. М., Химия, 1975.
Предлагаемая нами модификация метода определения анионоактивных веществ с азуром дает дополнительные преимущества при санитарном изучении поверхностных водоемов в экспедиционных условиях: многократное использование колориметрической шкалы позволяет значительно экономить время и расходуемые на шкалу реактивы; продолжительность определения единичной пробы сокращается с 1,2 до ,0,2 ч. Перечисленные преимущества появились в результате использования заранее приготовленной колориметрической шкалы, стандартные растворы которой были запаяны в ампулы. Шкала приготовлена на основе сульфонола (могут быть использованы алкил-сульфаты, алкансульфонаты) в интервале от 0,02 до 0,8 мг/л. Наряду с удобствами использования стандартные растворы шкалы длительное время устойчивы, поскольку не происходит испарения хлороформа и отсутствует контакт окрашенного комплекса с внешней средой. Устойчивость шкалы проверена и подтверждена экспозицией в течение месяца при комнатной температуре. Количественная оценка экстрагируемого окрашенного комплекса проводилась визуально. Миннмально определяемая концентрация анионоактивных СПАВ 0.02 мг/л.
Метод определения СПАВ с азуром в нашей модификации апробирован в натурных условиях при изучении санитарного состояния Нижней Камы в 1980 — 1981 гг.
Быстрота определения, чувствительность, экономичность, возможность использования устойчивой колориметрической шкалы позволяют рекомендовать метол в данной модификации для определения анионоактивных СПАВ с азуром как предпочтительный на данном этапе, особенно при исследовании волы поверхностных водоемов в экспедиционных условиях.
Поступила 08.09.81
