CC BY
34DOI: 10.17516/1998-2836-0165 yflK 546.72
optimization of Conditions for obtaining Stable Hydrosols of Magnetite Nanoparticles
Tatyana V. Trofimova*, Svetlana V. Saykova, Denis V. Karpov, Dmitriy I. Chistyakov and Alexandr Y. Pavlikov
Siberian Federal University Krasnoyarsk, Russian Federation
Received 13.07.2019, received in revised form 01.09.2019, accepted 27.12.2019
Abstract. The work is devoted to the study of the influence of reaction parameters on the qualitative and quantitative composition of magnetite nanoparticles. The method of their synthesis is optimized using the method of mathematical planning and processing of experimental data. The mathematical model is obtained. It was established that the molar ratio of iron (II) and (III) ions, the time of preliminary boiling of distilled water for preparing solutions, the presence of an inert atmosphere of nitrogen, as well as an excess of alkali affect the formation of a stoichiometric product. Monophase magnetite nanoparticles with an average diameter of 8-12 nm were obtained under optimal conditions. The product is characterized by the methods of transmission electron microscopy and X-ray phase analysis. The effect of pretreatment of magnetite nanoparticles with solutions of strong mineral acids on the stability of its hydrosols has been studied by dynamic and electrophoretic light scattering. It was established that the best stabilization is achieved by pretreatment of magnetite with a solution of perchloric acid.
Keywords: magnetite, magnetic nanoparticles, hydrosols, synthesis.
Citation: Trofimova T.V., Saykova S.V., Karpov D.V., Chistyakov D.I., Pavlikov A.Y. Optimization of conditions for obtaining stable hydrosols of magnetite nanoparticles, J. Sib. Fed. Univ. Chem., 2020, 13(1), 99-108. DOI: 10.17516/1998-2836-0165
© Siberian Federal University. All rights reserved
This work is licensed under a Creative Commons Attribution-NonCommercial 4.0 International License (CC BY-NC 4.0). Corresponding author E-mail address: ttv91@mail.ru
Оптимизация условий получения стабильных гидрозолей наночастиц магнетита
Т.В. Трофимова, С.В. Сайкова, Д.В. Карпов, Д.И. Чистяков, А.Ю. Павликов
Сибирский федеральный университет Российская Федерация, Красноярск
Аннотация. Исследовано влияние реакционных параметров на качественный и количественный состав наночастиц магнетита. Методом математического планирования и обработки результатов экспериментов дробно-факторного эксперимента 27-4 оптимизирована методика их синтеза. Установлено, что на образование стехиометричного продукта влияют мольное соотношение ионов железа (II) и (III), время предварительного кипячения дистиллированной воды для приготовления растворов, время продувания растворов азотом, а также избыток щелочи. В найденных оптимальных условиях получены монофазные наночастицы магнетита со средним диаметром 8-12 нм. Продукт охарактеризован методами просвечивающей электронной микроскопии и рентгенофазового анализа. Методами динамического и электрофоретического светорассеяния изучено влияние предварительной обработки наночастиц магнетита растворами сильных минеральных кислот на стабильность его гидрозолей. Установлено, что наилучшая стабилизация золей достигается при предварительной обработке магнетита раствором хлорной кислоты.
Ключевые слова: магнетит, магнитные наночастицы, гидрозоли, синтез.
Цитирование: Трофимова Т.В., Оптимизация условий получения стабильных гидрозолей наночастиц магнетита / Т.В. Трофимова, С.В. Сайкова, Д.В. Карпов, Д.И. Чистяков, А.Ю. Павликов // Журн. Сиб. федер. ун-та. Химия, 2020. 13(1). С. 99-108. DOI: 10.17516/1998-2836-0165
Создание магнитных наночастиц (НЧ) на основе магнетита и других оксидных магнитных материалов - приоритетная область развития современной нанотехнологии. Активно развивающейся областью применения таких наночастиц является биомедицина. Так, НЧ Fe3O4 с однодоменной структурой предложены в качестве контрастирующего средства для магнитно-резонансной томографии, а также как удобные векторы для адресной доставки лекарственных средств в целевые органы и ткани при помощи внешнего магнитного поля [1]. Способность наночастиц магнетита нагреваться при поглощении переменного высокочастотного излучения может быть использована для термотерапии онкологических заболеваний [2].
В отличие от других оксидных магнитных материалов фаза магнетита образуется уже в водном растворе, поэтому для получения наночастиц Fe3O4 не требуется процедура отжига, неизбежно приводящая к спеканию наночастиц и образованию крупных агломератов, а полученный продукт характеризуется высокой степенью монодисперсности. Однако в присутствии кислорода воздуха магнетит склонен к окислению, приводящему к нарушению стехиометрии
фазы и образованию новых фаз. Согласно стехиометрии молярное отношение ионов Fe+2 / Fe+3 в Fe3O4 равно 0,5. Однако железо (II) в нейтральной и щелочной средах легко окисляется кислородом воздуха и растворенным в воде кислородом до железа (III), поэтому при синтезе и в процессе подготовки полученного продукта к дальнейшим исследованиям необходимо контролировать отношение ионов Fe2+ и Fe3+, а также предотвращать окисление путем снижения концентрации кислорода в реакционной среде.
В отсутствие стабилизации золи магнетита постепенно «стареют», то есть самопроизвольно теряют устойчивость и коагулируют. В присутствии некоторых веществ - коагулянтов - данный процесс значительно ускоряется. Дополнительным фактором, снижающим агрегативную устойчивость гидрозолей магнитных частиц, является действие сил магнитного взаимодействия. Стабилизация частиц имеет большое значение при создании магнитных жидкостей и контрастирующих средств, а также при получении гибридных декорированных наночастиц или НЧ типа «ядро-оболочка», поскольку наличие в растворе агломератов препятствует образованию равномерного покрытия.
Стабильность гидрозолей может быть обусловлена двумя основными факторами - электростатическим и стерическим. Стерическая стабилизация дисперсных систем имеет место при адсорбции молекул ПАВ на поверхности наночастиц. В данном случае сближение частиц не происходит из-за сил отталкивания между молекулами ПАВ в поверхностных слоях частиц. Данный тип стабилизации наиболее эффективен, однако иногда наличие в растворе молекул ПАВ нежелательно.
Под электростатической стабилизацией коллоида подразумевается стабилизация за счет взаимного отталкивания одноименно заряженных частиц золя. Заряд на поверхности частицы образуется за счет адсорбции из раствора ионов электролита либо за счет диссоциации поверхностных групп. Наличие в растворе многозарядных ионов ^042-, Р043-), обладающих высокой адсорбционной способностью, согласно принципу Шульце-Гарди, напротив, способствует коагуляции коллоидной системы. Согласно литературным данным [3], для стабилизации коллоидных растворов магнетита успешно применяется обработка растворами сильных кислот.
Целью настоящей работы является оптимизация условий синтеза монофазного нанораз-мерного магнетита и изучение влияния обработки сильными кислотами на стабильность гидрозолей полученных частиц.
Экспериментальная часть
Синтез НЧ магнетита осуществляли методом химического соосаждения, взяв за основу методику [4]. В качестве осадителя использовали раствор №ОН (100 мл) заданной концентрации. В некоторых опытах к осадителю добавляли слабый восстановитель - 1 М раствор аскорбиновой кислоты. К раствору осадителя при постоянном перемешивании приливали 55 мл раствора смеси солей FeQ3 -6Н20 и FeQ2 ^7Н20, взятых в определенном молярном отношении. В зависимости от условий эксперимента в некоторых случаях для удаления кислорода из реакционной зоны воду для приготовления исходных реагентов кипятили в течение получаса, а осаждение проводили в инертной атмосфере азота (скорость продувания ~60 пузырьков в 1 мин, время опыта 30 мин). Полученный осадок оставляли для созревания в изолированных
условиях на время, определенное параметрами опыта, затем отделяли центрифугированием, промывали дистиллированной водой до pH 7-8 и высушивали в вакуумном эксикаторе при комнатной температуре.
Анализ состава потиченногоосадкапроводилипоследующей методике :наве ску (т = 0,0200 г) растворяли в 1М HCl, концентрацию ионов Fe3+ и Fe2+ в данном растворе определяли методами комплексонометрического и иодометрического титрования [5].
При изучении стабильности гидрозолей магнетита к навеске осади (0,0375 г) добавляли 25 мл 2 н. растворакислоты (HCl, НМ^Д^СК^иНгЗСИПпои oo°pi, выдерждвали5 пен, отделяли осадонцсетппфугированиет(15 илн,8000 оП/нин)оредтипергирооаин в 50 мл дистиллированеой отды. Пеетононые золи с концентрациями частиц 0,75 и 0,15 г/л (разбавление в 5 раз дистиллированной водой) изучали методами дина ического и электроф ре-тического светорассеяния с использованием прибора ZetasizerNanoZS (Malvernlnstruments, Великобритания) на длине волны лазерного излучения 632,8 нм и угле рассеяния 173°. Образцы полученных гидрозолей (1 мл) переносили в пластиковую кювету (l=1 см) для измерения.
Фазовый состав образцноопределяпн методом рештеоофозовиооанализт тацнДродно метре Shimadzu ХОЮ-ОНТвСоКдуизхичепнн ,иденти фикацию фаз осуществляли с помощью картотеки базы данных Объединенного комитета по стандартам в порошковой дифракции Joint Committee on Powder Diffraction Standards [6, 7].
Микрофотографии образцов получали на электронном микроскопе Hitachi 7700М при ускоряющем напряжении 100 кВ.
Обсуждение результатов
Оптимизация условий получения наночастиц магнетита
Синтез магнетита щелочным осаждением можно описать следующим уравнением:
8NaOH + ню-а) 5- FtS04 = Fe3Oo о- ШаСП о Nk2SOt + 0H2O. )Г)
Поиск оптимолетолх^оооош пoJоочeнияуоптчаc2 иц Рез04пцоаодилиметодом маыемапдо ческого планирования н peзyедтдтoедpебнoгoOодооpноалэкододимeнтеДФЭ27" 4
(1/16 реплики полного аактолпого нкспериментн)[8].Bкaпесгоопкнолoй фусм^и^) испнль-зовали величину,рассчвотннст> пофоамлцо)о),предсоеоляющлюооДоДнед/юдеуде сесонок полученного продукта от стехиометрии Fe3O4:
n ЭКСП. _ 0 5
Yi = 0,5 , (2)
0,5
где 0,5 - молярное отношение ионов железа в степенях окисления +2 и +3 в магнетите, имеющем состав, полностью отвечающий стехиометрии.
По нашему мнению, именно эта величина характеризует чистоту полученного материала (стремится к 0 в случае стехиометричного продукта), а следовательно, определяет его магнитные свойства. В качестве независимых переменных (Xi) были выбраны факторы, в наибольшей степени влияющие на значение Yi (уровни их варьирования приведены в табл. 1):
X1 - отношение n(Fe2+)/n(Fe3+) в исходной смеси;
X2 - продолжительность кипячения дистиллированной воды, использованной для приготовления исходных растворов, мин;
X3 - проведение соосаждения в атмосфере азота, да/нет;
X4 - объем добавленного восстановителя (аскорбиновая кислота, C=1 М);
X5 - температура синтеза, oC;
X - концентрация NaOH, М;
X7 - время созревания осадка, ч.
Матрица планирования и полученные значения Y; приведены в табл. 2. При реализации дробно-факторного эксперимента провели две серии опытов, по результатам которых определили средние значения частных откликов (Y;), оценили ошибку воспроизводимости каждого опыта, рассчитали коэффициенты уравнения регрессии (ЬО, порог значимости коэффициентов регрессии (ЛЬ = 0,133, b0 = -0,480) (табл. 1). Относительная ошибка эксперимента составляет 5 %.
Таблица 1. Значения независимых переменных и коэффициентов (Ь;) полученного уравнения регрессии (значимые коэффициенты подчеркнуты)
Table 1. The values of independent variables and coefficients (b;) of the obtained régression équation (significant coefficients are underlined)
Xi X2 X3 X4 X5 Хб Х7
Верхний уровень варьирования 1:1,75 30 да 5 60 6 1,5
Нижний уровень варьирования 1:1 0 нет 0 40 4 1
ь, 0,143 0,209 0,192 0,057 0,052 0,015 -0,023
Таблица 2. Матрица планирования ДФЭ 27-4, результаты ее реализации и рассчитанные на основании полученного уравнения регрессии значения функции отклика
Table 2. Planning matrix of fractional factorial design, the results of its implementation and the values of response function calculated on the basis of the obtained regression equation
Номер опыта Х0 Х1 Х2 Х3 Х4 Х5 Хб Х7 Yi эксп. Yi расч.
1 + - - - + + + - -0,878 -1,024
2 + + - - - - + + -0,856 -0,739
3 + - + - - + - + -0,649 -0,606
4 + + + - + - - - -0,308 -0,321
5 + - - + + - - + -0,673 -0,640
6 + + - + - + - - -0,351 -0,354
7 + - + + - - + - -0,293 -0,222
8 + + + + + + + + 0,164 0,063
В результате эксперимента получили уравнение регрессии (3), описывающее влияние исследуемых факторов на состав продукта:
Yi = -0,480+0Д43х1+0,209х2+0Д92х3. (3)
Значимыми являются три фактора: исходное отношение ПГе2+)/ПГе3+), время кипячения воды для приготовления растворов, проведение осаждения в атмосфере азота (два последних фактора связаны с концентрацией растворенного кислорода в системе). Объем добавленного восстановителя, температура синтеза, концентрация щелочи и время созревания осадка оказывают незначительное влияние на состав образующегося продукта. Адекватность данной модели подтвердили на практике, сравнив экспериментальные результаты с рассчитанными по уравнению регрессии, используя критерии Кохрена ^пр = 0,38< Gтеор = 0,68) и Стьюдента (табл. 1) [8].
В дальнейших экспериментах реакционные параметры варьировали в направлении, предсказанном моделью, с целью поиска оптимума в новом факторном пространстве (крутое восхождение по Боксу-Уилсону). В результате была предложена усовершенствованная методика синтеза НЧ магнетита: к 100 мл 6 М №ОН (1,5 избыток осадителя) при постоянном перемешивании на магнитной мешалке в атмосфере азота добавляют растворенные в 55 мл воды навески FeQ3•6H2O и FeQ2•7H2O (т = 27,05 и 12,65 г соответственно), взятые в молярном соотношении 1:2, смесь оставляют перемешиваться на 1 ч при температуре 60 °С. Старение осадка в изолированных условиях проводили в течение 1 ч. Воду для приготовления исходных реагентов кипятили в течение 1 ч для снижения концентрации растворенного кислорода.
По данным рентгенофазового анализа (РФА) (рис. 1), в найденных нами оптимальных условиях получен монофазный продукт, соответствующий структуре Fe3O4 [7].
Размер кристаллитов, рассчитанный по формуле Шеррера, составляет 14 нм. Необходимо учитывать, что при определении размера частиц по рентгенографическим данным возможны погрешности, связанные как с используемым оборудованием (инструментальное уширение пиков, точность юстировки), так и со свойствами самого материала, например дефекты кристаллической решетки также приводят к уширению рентгеновских пиков. Поэтому синтезированный в оптимальных условиях образец Fe3O4 был исследован методом просвечивающей электронной микроскопии (рис. 2). Полученные результаты хорошо согласуются с величиной, найденной по кристаллографическим данным: частицы магнетита имеют кубическую форму и размеры 8-12 нм.
311
20 30 10 50 (.0 70
20
Рис. 1. РентгенограммаобразцаРе304,полученного воптимальныхусловиях Fig. 1. X-ray diffractionpatternofasample ofFe304 obtained in rptimal conditions
- 104 -
20 nin
Pис.2.МикрофотографияобразцаFeзO4,полученноговоптимальных условиях Fig. 2. MicrographofasampleofFe3O4 obtainedinoptimalconditions
Исследованне седиментационной и агрегативной устойчивости гидрозолей наночастиц магнетита
Для исследования влияния обработки кислотой и состава дисперсионной среды на стабильность гидрозолей магнетита использовали полученный в оптимальных условиях продукт и2н.растворыНС1, НМЭз,НС104и Н2804.Результатыв видезначений гидродинамического диаме ар а (с1гздр) чдстициих поверхностно го дзета-пат енциала (Z) предтвдвме ны в таЫН . Са там же указаны визуальные изменения исследуемых коллоидных систем во времени.
Как известно [9], на поверхности оксидов в водной среде всегда присутствуют OH-группы, образование которых обусловлено хемосорбцией молекул воды. Диссоциация поверхностных OH-групп по кислотному или основному типу вызывает возникновение электрического заряда и образование двойного электрического слоя за счет адсорбции противоионов. Данный механизм ответствен за стабилизацию наночастиц оксидов в водных растворах. Формула мицеллы магнетита в водном растворе в отсутствие стабилизаторов может быть следующая:
Таблица 3. Результаты исследования седиментационной устойчивости гидрозолей магнетита, обработанного минеральными кислотами
Table 3. The results of studies of the sedimentation stability of magnetite hydrosols treated with mineral acids
Предварительная обработка Концентрация Fe3O4, г/л pH Z, мВ ^идр, нм Наблюдения
H2O 0,75 6,04 -31,8 230 Полная коагуляция, осадок
HCl 0,75 2,38 49,3 113 Частичная коагуляция, желтая окраска раствора
0,15 2,96 55,5 202
HNO3 0,75 2,25 51,7 133 Частичная коагуляция, бурая окраска раствора и осадка
0,15 2,83 50,1 127
H2SO4 0,75 2,51 7,02 2185 Полная коагуляция, ржаво-бурый осадок
0,15 2,96 13,4 3768
HClO4 0,75 2,73 29,8 111 Темно-коричневый стабильный золь
0,15 3,15 -20,1 339
{m(Fe3O4) • nOH- • (n-x)H+}x-xH+.
(4)
Изменение рН раствора может приводить к подавлению диссоциации поверхностных ОН-групп и снижению заряда и дзета-потенциала частиц золя. Значение рН, соответствующее нулевому значению дзета-потенциала, называется точкой нулевого заряда (ТНЗ). При рН больше ТНЗ золи заряжены отрицательно, при понижении рН системы падает концентрация ионов ОН- в растворе и в потенциалопределяющем слое, что приводит к снижению абсолютной величины дзета-потенциала и сжатию двойного электрического слоя (ДЭС). В ТНЗ ДЭС полностью исчезает, пропадает кулоновский барьер между частицами, и золь коагулирует. Дальнейшее снижение рН ведет к диссоциации поверхностных групп по основному типу и адсорбции протонов из раствора. Абсолютная величина дзета-потенциала вновь растет, наблюдается пепти-зация осадка. Таким образом, рН прямо влияет на строение ДЭС частиц магнетита и величину дзета-потенциала, от которых, в свою очередь, зависит устойчивость золя к коагуляции и седиментации [10].
Как видно из данных табл. 3, частицы магнетита, не подвергавшиеся кислотной обработке, быстро агломерируют и выпадают в осадок, что приводит к значительному уменьшению концентрации наночастиц в жидкой фазе (менее 20 % от исходной концентрации). Измеренные значения дзета-потенциала и гидродинамического диаметра соответствуют небольшой доле НЧ, оставшихся в растворе.
Наночастицы, обработанные кислотой, как было указано выше, должны образовывать более стабильные гидрозоли вследствие формирования положительного заряда на их поверхности. Условно мицеллу магнетита в присутствии кислоты вида Н2А можно записать так:
Однако в случае использования серной кислоты наблюдается значительное увеличение гидродинамического диаметра частиц и выпадение большей их части в осадок. Это объясняется отрицательным влиянием на устойчивость золей сульфат-ионов, обладающих ввиду большого заряда и радиуса (в соответствие с принципом Шульце-Гарди) высокой коагулирующей способностью. Они адсорбируются на поверхности частицы, снижают величину ее дзета-потенциала, устраняя таким образом электростатическое отталкивание между мицеллами золя.
Кроме того, в случае серной и азотной кислот изменение цвета раствора и осадка позволяет говорить о заметном окислении магнетита [11].
При использовании хлороводородной кислоты стабильность золей также невысока, к тому же происходит заметное растворение осадка вследствие образования хлоридных комплексов железа (III). Высокое значение дзета-потенциала соответствует небольшому количеству оставшихся в растворе частиц и, вероятно, обусловлено адсорбцией ионов Fe3+, способных достраивать кристаллическую решетку агрегата в составе мицеллы (правило Фаянса):
Ионы железа (II) и Н+, имея меньший заряд и, как следствие, меньшую адсорбционную способность, в процессе стабилизации участвуют незначительно.
Наиболее стабильные золи, содержащие наночастицы магнетита с минимальным значением гидродинамического диаметра и мономодальным их распределением (рис. 3), образуются
{m(Fe3O4) • znH+ • (n-x)Az-}zx+ • xAz-.
(5)
{m(Fe3O4) • nFe3+ • 3(n-x)Cl-}3x+ • 3xCl-.
(6)
Рис. 3. Распределение по гидродинамическим диаметрам частиц магнетита, обработанных HClO4 Fig. 3. The distribution of the hydrodynamic diameters of magnetite particles treated with HClO4
при обработке исходного оксида хлорной кислотой, причем знак их поверхностного заряда зависит от рН дисперсионной среды. При рН = 2,73 мицеллы магнетита имеют положительный заряд, а при рН = 3,15 - отрицательный. Перезарядка поверхности частиц при разбавлении золя, вероятно, является следствием смены типа диссоциации поверхностных групп с основного на кислотный при прохождения системы через точку нулевого заряда, которая имеет величину, близкую к рН = 3. Из литературы [9] известно, что величина ТНЗ сильно зависит как от условий получения и обработки наночастиц, так и от состава дисперсионной среды, что согласуется с наблюдаемым смещением ТНЗ магнетита в область низких значений рН после их кислотной обработки. Формулу мицеллы золя, полученного после обработки магнетита раствором хлорной кислоты, можно представить следующим образом:
{т^ез04) • пН+ • (и-х)СЮ4-}х+ • хСЮ4-. (7)
Полученные стабильные золи магнетита, содержащие в зависимости от условий образования наночастицы с поверхностным зарядом разных знаков, подходят для дальнейшей функ-ционализации за счет адсорбции различных противоионов с целью синтеза гибридных магнитных наночастиц.
Выводы
1. Методом математического планирования и обработки результатов экспериментов ДФЭ 27-4 изучено влияние реакционных параметров (температура, время, концентрация и объем реагентов и др.) на химический состав образующихся наночастиц магнетита. В соответствии с полученным уравнением регрессии определены оптимальные условия процесса: С(№ОН) =6 М, молярное отношение Fe2+:Fe3+ = 1:2, время синтеза в инертной атмосфере азота 1 ч при скорости продувания ~60 пузырьков в минуту, время кипячения воды для приготовления щелочи и растворения навесок 1 ч при температуре 60 °С. По данным ПЭМ и РФА, полученные монофазные осадки содержат наночастицы магнетита кубической формы с размерами около 8-12 нм.
2. Изучено влияние предварительной обработки магнетита растворами сильных кислот на седиментационную и агрегативную устойчивости его гидрозолей и гидродинамический диаметр частиц. Установлено, что наиболее стабильные гидрозоли образуются при предварительной обработке магнетита раствором хлорной кислоты. Знак дзета-потенциала поверхности
полученных частиц определяется значениями pH дисперсионной среды. Обработка магнетита хлорной кислотой вследствие адсорбции протонов на его поверхности сдвигает значение ТНЗ оксида в область более низких значений pH (и 3).
Благодарности / Acknowledgements
В работе использованы приборы Красноярских региональных центров коллективного пользования ФИЦ КНЦ СО РАН и СФУ
This work was conducted using the equipment of Krasnoyarsk Regional Research Equipment Centre of SB RAS and SFU.
Список литературы / References
1. Zhou Q., Wei Y. For better or worse, iron overload by superparamagnetic iron oxide nanoparticles as a MRI contrast agent for chronic liver diseases. Chem. Res. Toxicol. 2017. Vol. 30(1), P. 73-80.
2. Huang S., Meijia W. Magnetic nanoparticles in cancer diagnosis, drug delivery and treatment. Molecular and Clinical Oncology 2017. Vol. 7(5), P. 738-746.
3. Jolivet J-P. Interfacial electron transfer in colloidal spinel iron oxide. Conversion of Fe3O4-Fe2O3 in aqueous medium. J. Colloid and Interface Science 1988. V. 125, P. 688-701.
4. Xie X., Zhang X., Chen D., Fei W. Preparation and application of surface-coated superparamagnetic nanobeads in the isolation of genomic DNA. Journal of Magnetism and Magnetic Materials 2004. No. 277, Р. 16-23.
5. Шапиро С.А. Аналитическая химия. М.: Высшая школа, 1973. 86 с. [Shapiro S.A. Analytical chemistry. Moscow: High School, 1973. 86 p. (In Russ.)]
6. Powder Diffraction File: база данных. - JCPDS 43 - 1458; 13-398.
7. Powder Diffraction File: база данных. - JCPDS 33 - 0664.
8. Trofimova T.V., Saykova S.V., Saykova D.I., Chistyakov D.I. Synthesis of gold nanoparticles with anisotropy of the optical. Journal of Siberian Federal University. Chemistry 2016. Vol. 9(4), P. 496-503.
9. Сайкова С.В. Реакционно-ионообменные процессы извлечения цветных металлов и получения дисперсных материалов: Дис. ... д-ра хим. наук: 05.17.01. Красноярск, 2014. 303 с. [Saikova S.V. Reactive ion exchange processes of nonferrous metals leaching and dispersion material synthesis: doctoral dissertation: 05.17.01. Krasnoyarsk, 2014. 303 p. (In Russ.)]
10. Лунина М.А., Байбурутский Ф.С., Сенатская И.И. Основные закономерности агрега-тивной устойчивости и коагуляции лиофобных коллоидных систем. 10-я юбилейная международная Плесская конференция по магнитным жидкостям: сборник научных трудов, сентябрь 2002 г., Плес, ИГЭУ Плес, 2002. С. 4-10. [Lunina M.A., Baiburutskii F.S., Senatskaya I.I. The basic patterns of aggregative stability and coagulation of lyophobic colloidal systems. The 10th Anniversary International Ples Conference on Magnetic Fluids: a collection of scientific papers, September 2002, Ples, ISPU. Ples, 2002. P. 4-10. (In Russ.)]
11. Sun Y.-K., Ming M., Zhang Y., Ning G. Synthesis of Nanometer-Size Maghemite Particles From Magnetite. Colloids and Surfaces A-physicochemical and Engineering Aspects. COLLOID SURFACE A. 2004. Vol. 245, P. 15-19.
