Научная статья на тему 'Оптимизация технологий формирования тонких пленок сплава Гейслера Ni-Mn-In методом импульсного лазерного осаждения'

Оптимизация технологий формирования тонких пленок сплава Гейслера Ni-Mn-In методом импульсного лазерного осаждения Текст научной статьи по специальности «Нанотехнологии»

CC BY
258
35
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
ТОНКИЕ ПЛЕНКИ / СПЛАВЫ ГЕЙСЛЕРА / ИМПУЛЬСНОЕ ЛАЗЕРНОЕ ОСАЖДЕНИЕ / THIN FILMS / HEUSLER ALLOYS / PULSED LASER DEPOSITION

Аннотация научной статьи по нанотехнологиям, автор научной работы — Грунин Алексей Игоревич, Лятун Иван Игоревич, Ершов Петр Александрович, Родионова Валерия Викторовна, Гойхман Александр Юрьевич

Разработано несколько подходов к формированию тонких пленок тройных интерметаллических соединений на основе сплава Гейслера Ni-Mn-In методом импульсного лазерного осаждения, а именно двухлазерное соосаждение из мишеней чистых металлов и осаждение при низком давлении аргона. Эффективность отработанных методик подтверждена проведенными исследованиями структурных и магнитных свойств сформированных образцов.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по нанотехнологиям , автор научной работы — Грунин Алексей Игоревич, Лятун Иван Игоревич, Ершов Петр Александрович, Родионова Валерия Викторовна, Гойхман Александр Юрьевич

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Optimization of the thin film Heusler alloys formation technique by the method of Pulsed laser deposition

Two methods of formating Heusler alloy Ni-Mn-In thin filmsby pulsed laser deposition were developed two-lasers co-deposition and deposition in low argon pressure. Structural and magnetic properties of grown samples were investigated.

Текст научной работы на тему «Оптимизация технологий формирования тонких пленок сплава Гейслера Ni-Mn-In методом импульсного лазерного осаждения»

18

УДК 539.23

А. И. Грунин, И. И. Лятун, П. А. Ершов В. В. Родионова, А. Ю. Гойхман

ОПТИМИЗАЦИЯ ТЕХНОЛОГИЙ ФОРМИРОВАНИЯ

ТОНКИХ ПЛЕНОК СПЛАВА ГЕЙСЛЕРА Ni-Mn-In МЕТОДОМ ИМПУЛЬСНОГО ЛАЗЕРНОГО ОСАЖДЕНИЯ

Разработано несколько подходов к формированию тонких пленок тройных интерметаллических соединений на основе сплава Гейслера Ni-Mn-In методом импульсного лазерного осаждения, а именно двухлазерное соосаждение из мишеней чистых металлов и осаждение при низком давлении аргона. Эффективность отработанных методик подтверждена проведенными исследованиями структурных и магнитных свойств сформированных образцов.

Two methods of formating Heusler alloy Ni-Mn-In thin filmsby pulsed laser deposition were developed - two-lasers co-deposition and deposition in low argon pressure. Structural and magnetic properties of grown samples were investigated.

Ключевые слова: тонкие пленки, сплавы Гейслера, импульсное лазерное осаждение.

Key words: thin films, Heusler alloys, pulsed laser deposition.

В связи распространением материалов и устройств на основе нано-размерных тонких пленок в последние годы крайне важным становится вопрос о способах формирования подобных структур, так как различные методы могут по-разному влиять на свойства образцов. В настоящее время известно довольно большое количество технологий синтеза тонких пленок, как физических, так и химических. При этом крайне важно иметь возможность подобрать необходимую методику для конкретного материала и конкретной задачи. Данная работа посвящена структурам на основе сплавов Гейслера [1], относящимся к тройным интерметаллическим соединениям, которые обладают уникальными свойствами, сильно зависящими, в свою очередь, от многих факторов и внешних условий [2]. Это определяет широкий круг возможностей применения этих материалов в различных приложениях — от спин-троники и наноактуаторов до магнитного охлаждения [3 — 6]. В то же время к процессам формированию тонких пленок таких материалов предъявляются следующие жесткие требования:

— нейтрализация возможности внесения загрязняющих примесей в процессе формирования наноструктур;

— возможность переноса стехиометрического состава материала с мишени в образец;

— стабильность и высокая повторяемость экспериментов;

— точный контроль толщины.

© Грунин А. И., Лятун И. И., Ершов П. А., Родионова В. В., Гойхман А. Ю., 2014.

Вестник Балтийского федерального университета им. И. Канта. 2014. Вып. 4. С. 18-23.

Вышеназванные требования сильно сокращают диапазон методик, которые могут быть применены для синтеза таких наноструктур. Однако при работе с подобными сплавами возможно путем варьирования химического и стехиометрического составов образцов получить требуемые функциональные свойства. Это накладывает на используемую технологию дополнительные требования:

— возможность изменения стехиометрического состава;

— возможность добавления необходимых материалов в образец в процессе роста.

Особую роль среди методов формирования играет метод импульсного лазерного осаждения (ИЛО), основанный на быстром испарении (абляции) материала твердотельной мишени короткими (обычно 10 — 20 нс) мощными сфокусированными импульсами лазерного излучения большой мощности и конденсации разлетающихся частиц плазмы на подложке в условиях сверхвысокого вакуума.

Были отработаны две технологии формирования тонких пленок сплава Гейслера №-Мп-1п методом ИЛО. Первая заключается в применении двух лазеров для абляции материала в вакуумной камере одновременно двух мишеней чистых металлов N1, Мп и 1п либо сплавной мишени №-Мп-1п вместе с мишенями 1п и Мп (так называемого двухлазерного соосаждения). Преимуществом данного метода является прецизионный контроль стехиометрии и возможность получения требуемого состава без необходимости изготовления сплавной мишени для каждого образца. Недостатки технологии: из-за эффекта перераспыле-ния образца в сплавах Гейслера может не происходить перенос концентраций мишени в образец; сложность реализации, вызванная необходимостью одновременного использования двух лазеров, и сверхвысокого вакуума (осаждение пленок при давлении выше 5 • 10-7 Торр вызывало окисление Мп в процессе роста). Таким образом, данная технология идеально подходит для получения и отработки новых составов сплавов Гейслера, но она слишком сложна для серийного применения.

Вторая технология заключается в осаждении из сплавной мишени определенного стехиометрического состава при низком давлении аргона (~40 мТорр) с использованием одного лазера. При этом тонкопленочные образцы имеют те же концентрации, что и распыляемые сплавные мишени №-Мп-1п. Такая технология не подходит для отработки и получения новых составов, поскольку для каждого нового состава необходима новая сплавная мишень, но удобна для внедрения в производство.

Для проверки эффективности применения технологии лазерного осаждения с использованием двух лазеров была изготовлена и исследована серия образцов. Общие параметры экспериментов: расстояние подложка-мишень — 6 см, давление в камере — 4,3 • 10-9 Торр, температура подложки при осаждении —29°С. Температура отжига 325°С, длина волны лазера 1—266 нм, лазера 2—532 нм (табл. 1).

Оценить качество полученных наноструктур можно прежде всего методом рентгеновской дифракции. На рисунке 1 изображены ди-фрактограммы образцов 1 и 3.

Таблица 1

20

Концентрации Мп и 1п образцов, варьируемые изменением соотношения количества импульсов по каждой мишени

Номер образца Количество импульсов

Лазер 1, 266 нм Лазер 2, 532 нм

Мп 1п №

1 11 700 8300 100 000

2 11 000 9300 100 000

3 12 900 7100 100 000

20 (с1ед)

Рис. 1. Дифрактограммы образцов 1 и 3

Анализ дифрактограммы образца 1 при помощи базы данных и моделирования методом Ритвельда позволили установить, что образец при комнатной температуре находится в высокотемпературной кубической аустенитной кристаллической фазе, причем с результатами моделирования совпадают все семь пиков, что говорит о высоком качестве сформированной структуры. На дифрактограмме образца 3 присутствует несколько неидентифицируемых пиков, что может свидетельствовать о присутствии в образце смеси структурных фаз (например, аустенит и мартенсит). В результате исследований свойств сформированных тонкопленочных образцов были получены результаты, приведенные в таблице 2.

Таблица2

Результаты исследования образцов, полученных методом двухлазерного осаждения

№ Состав Структурная фаза при комнатной температуре Толщина, нм Температура Кюри, К

1 НІ48МП37ІП15 Аустенит (кубич.) 51 325

2 НІ50МП32ІП18 Аустенит (кубич.) 56 319

3 НІ5С)МП39ІП11 Смесь фаз 52 330

Полученные результаты позволяют утверждать, что разработанная технология двухлазерного соосаждения является полностью эффективной для решения поставленных задач: при помощи данной технологии

удалось сформировать тонкопленочные образцы сплавов Гейслера, качество которых было подтверждено исследованиями методом рентгеновской дифракции. Более того, показано, что, изменяя параметры эксперимента, можно менять состав пленок, а также их структурные и магнитные свойства.

При помощи технологии роста в низком давлении аргона были получены несколько серий образцов. В ходе исследований было продемонстрировано, что наиболее успешными с точки зрения приложений магнитного охлаждения являются образцы №-Мп-1п и №-Мп-1п-Б1. Образцы осаждались на подложки кремния окисленного кремния и монокристаллические подложки MgO (100).

Образцы исследовались методом рентгеноспектрального микроанализа с применением энергодисперсионного микроанализатора (табл. 3), основанного на регистрации квантов характеристического рентгеновского излучения, испускаемого материалом при бомбардировке его пучком электронов.

Таблица 3

Результаты исследования образцов методом ЭДС

№ Подложка Состав

4 Si/SiO2 Ni52Mn34Inl4

5 Si/SiO2 Ni52Mn36Inl2

6 Si/SiO2 Ni53Mn3lInl6

7 Si/SiO2 Ni50Mn30Inl5Si5

8 Si/SiO2 Ni50Mn30Inl0Si5

9 MgO Ni52Mn34Inl4

Анализ дифрактограмм (рис. 2, 3) позволил установить, что образцы 4, 5 и 6, осажденные на подложки термически окисленного кремния, при комнатной температуре находятся в высокотемпературной кубической аустенитной кристаллической фазе. Дифрактограммы образцов 7 и 8 выявили наличие смеси неидентифицируемых фаз. На дифрактограммах присутствуют несколько неидентифицируемых пиков, что может свидетельствовать о присутствии в образце смеси структурных фаз.

#1977, room umpwauire

20 ЗО -JO SO 60 70 60 90 100

2Є!сІед)

гоооо

IOWJOO

80000

«ООО

40000

гоооо

-МлО/Мі^МПдІп,^ RT - Мар я

so во m so

Рис. 2. Дифрактограмма образца 6

Рис. 3. Дифрактограмма образца 9

Из всех исследованных образцов только 9 при комнатной температуре находится в чистой мартенситной фазе В2. Наиболее примечательным для него является тот факт, что с точки зрения структурных данных он полностью повторяет поведение объемных образцов.

Результаты исследований свойств сформированных тонкопленочных образцов представлены в таблице 4.

Таблица 4

Свойства сформированных тонкопленочных образцов

22

№ Состав Структурная фаза при комнатной температуре Толщина, нм Т Кюри, К Температура мартенситного переxода, К МКЭ, Дж|кг х К

1 Ni52Mn34lnl4 Аустенит (кубич.) 54 295 283 18

2 Ni52Mn36lnl2 Аустенит (кубич.) 52 290 305 16

3 Ni53Mn3llnl6 Аустенит (кубич.) 55 300 278 23

4 N i50Mn30lnl5Si5 Смесь фаз 75 290 — —

5 N i50Mn30lnl0Si5 Смесь фаз 78 270 — —

6 Ni52Mn34lnl4 B2 мартенсит 100 — — —

Полученные результаты позволяют утверждать, что разработанные теxнологии двyxлазерного соосаждения и осаждения в низком давлении аргона эффективны для формирования тонк^ пленок сплавов Гейслера. Качество ^лучен^^ образцов было подтверждено исследованиями методом рентгеновской дифракции, вибрационной и СКВИД магнитометрии, энергодисперсионного рентгеноспектрального микроанализа и обратного резерфордовского рассеяния. Более того, показано, что при помощи изменения параметров эксперимента можно менять состав пленок, то есть ^ структурные и магнитные свойства.

Список литературы

1. Graf T., Felser C., Parkin S. S. P. Simple rules for the understanding of Heusler compounds || Progress in Solid State Chemistry. 2011. № 39. Р. 1 — 50.

2. Васильев А. Н., Бучельников В. Д., Такаги Т. и др. Ферромагнетики с помощью формы || yG^xn физически наук. 2003. Т. 173, № 6. С. 577—608.

3. Yu B. F., Gao Q., Zhang B. et al. Review on research of room temperature magnetic refrigeration// lnternational Journal of Refrigeration. 2003. № 26. Р. 622—636.

4. GschneidnerJr K. A., Pecharsky V. K., Tsokol A. O. Recent developments in mag-netocaloric materials || Rep. Prog. Phys. 2005. № 68. Р. 1479.

5. Krenke T., Duman E., Acet M., Wassermann E. F. Magnetic superelasticity and inverse magnetocaloric effect in Ni-Mn-ln || Phys. Rev. 2007. B 75. Р. 104414.

6. Krenke Thorsten, Acet Mehmet, Wassermann Eberhard F. et al. Ferromagnetism in the austenitic and martensitic states of Ni-Mn-ln alloys || Phys. Rev. 2006. B 73. P. 174 413.

7. Kazakov A. P., Prudnikov V. N., Granovsky A. B. et al. Direct measurements of field-induced adiabatic temperature changes near compound phase transitions in Ni-Mn-ln based Heusler alloys 11 Appl. Phys. Let. 2011. № 98. P. 131 911.

Об авторах

Алексей Игоревич Грунин — асп., мл. науч. сотр. научно-образовательного центра «Функциональные наноматериалы», Балтийский федеральный университет им. И. Канта, Калининград.

E-mail: agrunin@innopark.kantiana.ru

Иван Игоревич Лятун — асп., старший лаборант научно-образовательного центра «Функциональные наноматериалы», Балтийский федеральный университет им. И. Канта, Калининград.

E-mail: ILyatun@innopark.kantiana.ru

Петр Александрович Ершов — асп., инженер научно-образовательного центра «Функциональные наноматериалы», Балтийский Федеральный университет им. И. Канта, Калининград.

E-mail: PErshov@innopark.kantiana. ru

Валерия Викторовна Родионова — канд. физ.-мат. наук, зав. лабораторией новых магнитных материалов, Балтийский Федеральный Университет им. И. Канта, Калининград.

E-mail: vrodionova@innopark.kantiana.ru

Гойхман Александр Юрьевич — канд. физ.-мат. наук, директор научно-образовательного центра «Функциональные наноматериалы», Балтийский Федеральный Университет им. И. Канта, Калининград.

E-mail: AGoikhman@innopark.kantiana.ru

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

About the authors

Alexey Grunin — PhD student, engineer of Research and Education Centre «Functional Nanomaterials» I. Kant Baltic Federal University, Kaliningrad.

E-mail: agrunin@innopark.kantiana.ru

IvanLyatun — PhD student, senior laboratory of Researchand Education Centre «Functional Nanomaterials», I. Kant Baltic Federal University, Kaliningrad.

E-mail: ILyatun@innopark.kantiana.ru

Petr Ershov — PhD student, engineer of Researchand Education Centre «Func-tional Nanomaterials», I. Kant Baltic Federal University, Kaliningrad.

E-mail: PErshov@innopark.kantiana. ru

Valeria Rodionova — PhD, Head of New magnetic materials laboratory, I. Kant Baltic Federal University, Kaliningrad.

E-mail: vrodionova@innopark.kantiana.ru

Alexander Goikhman — PhD, director of Research and Education Centre «Func-tional Nanomaterials» I. Kant Baltic Federal University, Kaliningrad.

E-mail: AGoikhman@innopark.kantiana.ru

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.