Оптически активные каркасные компоненты супрамолекулярных ансамблей из производных хинопимаровой кислоты Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

ISSN 1998-4812 Вестник Башкирского университета. 2010. Т. 1S. №4

111S

УДК 547.914.2:547.89.2

раздел ХИМИЯ

Краткое сообщение

ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫЕ КАРКАСНЫЕ КОМПОНЕНТЫ СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫХ АНСАМБЛЕЙ ИЗ ПРОИЗВОДНЫХ ХИНОПИМАРОВОЙ КИСЛОТЫ

© Р. В. Кузьмич1, Г. Ф. Вафина1*, Ф. З. Галин1, 2, М. С. Юнусов1, 2

IИнститут органической химии Уфимского научного центра РАН Россия, Республика Башкортостан, 450054 г. Уфа, пр. Октября, 7I.

Тел./факс: +7 (347) 235 60 бб.

2Башкирский государственный университет Россия, Республика Башкортостан, 450074 г. Уфа, ул. Заки Валиди, 32.

Тел./факс: +7 (34 7) 273 б7 9в.

E-mail: [email protected]

Получены оптически активные производные окса-«птичьей клетки» — потенциальные компоненты для синтеза супрамолекулярных ансамблей. Установлено, что взаимодействие метилового эфира окса-«птичьей клетки» с хлорангидридом метакриловой кислоты при кипячении в хлороформе приводит с выходом б0% к оптически активному I4,I6- бис(метакрилоилокси)-производному окса-«птичьей клетки». О-Алкилирование метилового эфира Ie-хлор-окса-«птичьей клетки» аллилом бромистым в присутствии КОН протекает с выходом 5I %о, приводя к оптически активному бис(аллилокси)производному.

Ключевые слова: хинопимаровая кислота, каркасные соединения, окса-«птичья клетка», супрамолекулярные ансамбли.

ки» 1 с хлорангидридом метакриловой кислоты при кипячении в хлороформе приводит с выходом 60% к оптически активному 14,16- бис(метакрилоилокси)-производному окса-«птичьей клетки» 3 [a]20D +41° (с 2.1, CHCl3).

О-Алкилирование метилового эфира 18-хлор-окса-«птичьей клетки» 2, полученного из 3-хлор-хинопимаровой кислоты [4], аллилбромидом в присутствии КОН протекает с выходом 51%, приводя к оптически активному бис(аллилокси)производному 4 [a]20D + 16° (с 2.0, CHCl3+MeOH, 1:1).

Строение всех синтезированных соединений установлено с использованием данных ЯМР-спектроскопии и масс-спектрометрии.

Работа выполнена при финансовой поддержке гранта Президента Российской Федерации для ведущих научных школ № НШ-3756.2010.3, программы фундаментальных исследований Президиума РАН №7П и федеральной целевой программы «Научные и научнопедагогические кадры инновационной России» на 20092013 годы - госконтракт № 14.740.11.0367.

В последние годы большое внимание уделяется системам, способным к спонтанному формированию определенных структур посредством самоорганизации компонентов в супрамолекулярные ансамбли. Синтез таких структур осуществляется за счет различных нековалентных взаимодействий, в результате которых образуются соединения, обладающие новой, необычной структурой и интересными свойствами: ротаксаны и катенаны [1], дендримеры и арборолы [2], молекулярные ожерелья [3] и т.д. Одним из наиболее перспективных и важных направлений в области химии медицинских и биологических полимеров является синтез высокомолекулярных соединений, структура которых позволяет иммобилизовать на них самые разнообразные физиологически активные вещества. В частности, для иммобилизации белков максимально привлекательным оказывается введение в состав физиологически активного мономера групп, активных по отношению к аминогруппам и образующих с ними амидную связь, относительно прочную в физиологическом окружении. Весьма интересны, с точки зрения синтеза подобных структур, оптически активные каркасные фотоаддукты производных хинопимаровой кислоты. Для получения компонентов, которые могут быть использованы в синтезе различных супрамолекулярных ансамблей, нами осуществлен синтез каркасных соединений с непредельными фрагментами.

В качестве исходного соединения использовалась окса-«птичья клетка» 1, синтезированная нами впервые из фотоаддукта метилового эфира хинопи-маровой кислоты при обработке цинковой пылью в уксусной кислоте [4]. Нами установлено, что взаимодействие метилового эфира окса-«птичьей клет-

ЛИТЕРАТУРА

Панова И. Г., Топчиева И. Н. Ротаксаны и полиротаксаны. Синтез и супрамолекулярные устройства на их основе // Успехи химии. 2001. Т. 70. С. 28-51.

Tomalia D. A, Baker H., Dewald J., Hall M., Kallos G., Martin S., Roeck J., Ryder J., Smith P. A New Class of Polymers: Starburst-Dendritic Macromolecules // Polym. J. 1985. V. l7. P. 117-132. Fernandez G., Perez E. M., Sanchez L., Martin R. SelfOrganization of Electroactive Materials: A Head-to-Tail Do-nor-Acceptor Supramolecular Polymer // Angew. Chem. Int. Ed. 2008. V. 47. P. 1094-1097.

Фазлыев Р. Р. Синтез производных окса- и аза-«птичьей клетки» с дитерпеновым фрагментом: дис. ... канд. хим. наук. Уфа, 2009. 120 с.

R=H (1), Cl (2)

Поступила в редакцию I4.I0.20I0 г.

1

2.

3

4

* автор, ответственный за переписку