ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВИНИЛОВОГО ЭФИРА УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ МЕТОДОМ ХРОМАТОГРАФИИ В ТОНКОМ СЛОЕ Текст научной статьи по специальности «Прочие медицинские науки»

тива Эрлиха. Бензидин проявляется в виде пятен оранжевого цвета; /?,= 0,45.

По указанной методике нами исследованы образцы красителей: «Прямой бордо» (ПБ), «Прямой коричневый КХ» (ПККХ) и «Прямой черный 3» (ПЧЗ). Экстракты красителей ПБ и ПККХ содержали небольшое количество окрашенных примесей, которые при разделении на пластинке четко делились с бензидином, а в экстракте красителя ПЧЗ было значительное количество окрашенных примесей, из числа которых были идентифицированы метафенилендиамин и хризоидин. Для четкого разделения бензидина от примесей необходимо разбавить часть экстракта в 5—10 раз хлороформом. В случае, если бензидин не обнаруживается, исходный экстракт используют для двухмерной хроматографии в той же системе. Чувствительность метода 1 мг/кг.

При исследовании трех образцов красителя ПБ бензидина обнаружено во всех от 17 до 35 мг/кг, а из двух образцов ПККХ он найден в одном в количестве 38 мг/кг. Бензидин не выявлен ни в одном из семи исследованных образцов ПЧЗ, однако при внесении 0,001% бензидина в навеску этого красителя и последующем проведении анализа по указанной методике (70 циклов экстракции) он был полностью экстрагирован из красителя и четко идентифицирован на хроматограмме.

Таким образом, предложенная полуколичественная методика, будучи высокочувствительной и в то же время сравнительно нетрудоемкой, приемлема, на наш взгляд, для проведения санитарно-химического контроля за содержанием бензидина в прямых красителях, синтезированных на его основе.

Поступила 1/1X 1976 г.

, УДК 614.72-074:547.263'292.06

Каид. хим. наук Т. И. Кравченко, Г. А. Чемер

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВИНИЛОВОГО ЭФИРА УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ МЕТОДОМ ХРОМАТОГРАФИИ В ТОНКОМ СЛОЕ

Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс, Киев

Поливинил ацетат находит широкое применение в производстве лаков и красок, где он представляет большую ценность благодаря своим адгезивным свойствам, эластичности, светостойкости и бесцветности, в производстве клеев, в качестве добавки к цементу, при поверхностной обработке кожи, бумаги и ткани, а также при изготовлении искусственной кожи (А. Ф. Николаев).

Один из методов определения основан на взаимодействии винилаце-тата с солянокислым гидроксиламином с образованием ацетгидроксамовой кислоты (М. С. Быховская и соавт.), которая при реакции с хлоридом окисного железа образует окрашенный комплекс. Чувствительность определения 1 мкг в 2 мл раствора. Этот метод неспецифичен и не всегда дает возможность получить хорошо воспроизводимые результаты. Метод Т. В. Соловьевой и В. А. Хрусталевой основан на взаимодействии винил-ацетата с ацетатом ртути в неводной среде с образованием ртутьацетат-производного, которое выделяют на бумаге в системе растворителей бу-танол — триэтиламин •— вода нисходящим способом. Проявляющим реактивом служит раствор дифенилкарбазида. Чувствительность метода 3 мкг. Он специфичен, но на его применение требуется 15—20 ч.

Мы поставили цель разработать высокочувствительный и специфичный метод определения винилацетата в тонком слое силикагеля.

Ранее было установлено, что непредельные соединения в неводной среде присоединяют ацетат ртути с образованием ацетатпроизводного

Условия хроматографирования винилацетата в тонком слое силикагеля

Подвижная фаза Соотношение компонентов

Бензол Бензол Гептан Бензол этанол бутанол этанол ацетон 9:1 9:1 2:3 1:3 0,54+0,02 0,59+0,01 0,68+0,03 0,58+0,01

(Л. Г. Макарова и А. Н. Несмеянов; Н. И. Казнина, и др.)- Настоящая работа является продолжением исследований по созданию методов определения вредных веществ в воздухе с использованием ацетата ртути (Т. И. Кравченко и Г. А. Чемер).

Метод основан на взаимодействии винилацетата с ацетатом ртути в неводной среде (этанол) с

образованием нелетучего меркурипроизводного винилацетата, которое выделяют в тонком слое силикагеля в системе подвижных растворителей.

Условия хроматографирования винилацетата в различных подвижных системах приведены в таблице.

Продукты локализации проявляли 0,025% раствором дитизона в че-тыреххлористом углероде. Меркурипроизводные винилацетата проявляются на хроматограмме в виде малиновых пятен правильной формы на желтом фоне пластины. В пределах концентрации винилацетата 0,25—10 мкг отмечается четкая зависимость — усиление интенсивности окраски с повышением концентрации винилацетата.

Ацетат ртути в этаноле готовили следующим образом. К 0,5 г ацетата ртути приливали 200 мл перегнанного этилового спирта. При неполном растворении ацетата добавляли 1-—2 мл ледяной уксусной кислоты. Полученный раствор являлся исходным для приготовления основного стандартного раствора винилацетата. Для этого в мерную колбу на 10 мл на шлифах приливали 5 мл ацетата ртути, вносили 2 капли винилацетата, перегнанного при 72,3°С, и находили концентрацию последнего. Готовили рабочий стандартный раствор с содержанием винилацетата 200 мкг/мл. Раствор устойчив в течение длительного времени. Хроматографические пластинки размером 9x12 см2 делали по прописи (А. А. Ахрем и А. И. Кузнецова). Для этого силикагель, измельченный на шаровой мельнице или в кофемолке, и медицинский гипс просеивали через сито с частотой ячеек 100 меш. Для приготовления сорбционной массы в конической колбе на 200 мл смешивали силикагель, медицинский гипс и воду в соотношении

14 : 1 : 50 и встряхивали вручную или на механической мешалке в течение 20—25 мин до образования сметанообразной однородной массы. Равномерным слоем наносили сорбционную массу на поверхность пластинки, высушивали на воздухе в течение 24 ч, затем активизировали в течение

15 мин в сушильном шкафу при температуре воздуха 105°С. Готовые пластинки хранили в эксикаторе. Поглотительным раствором при определении винилацетата из воздуха служил этанольный раствор ацетата ртути, сделанный так, как описано ранее, и разбавленный этанолом в соотношении 1 : 20. Это разбавление необходимо, поскольку при нанесении стандартных пятен концентрация вносимого ацетата ртути в 1000 и более раз ниже, чем в случае концентрирования и нанесения отобранной пробы, что приводит к появлению на хроматограмме ртутьацетатпроизводных винилацетата с большими следами ацетата ртути.

Метод апробирован на стандартных растворах и применен для анализа полимерных материалов на основе винилацетата.

Воздух со скоростью 0,2 л/мин протягивали через поглотительный прибор Полежаева, заполненный 2 мл этанольного раствора ацетата ртути, разбавленного этанолом в соотношении 1 : 20. Для обнаружения винилацетата необходимо отобрать 2—3 л воздуха. Пробу концентрировали, выпаривая под вакуумом от водоструйного насоса до объема 0,2 мл, и весь объем наносили на пластинку. Концентрирование проводили с ловушкой для предотвращения потерь ацетатпроизводного винилацетата. Затем на середину хроматографической пластины наносили анализируемую пробу,

справа и слева от нее •— стандартные пробы винилацетата с содержанием последнего 0,5, 1, 2 мкг или более в зависимости от ожидаемого содержания винилацетата. Пластинку помещали в хроматографическую камеру, заполненную одной из указанных в таблице смесей растворителей. По достижении фронта растворителя пластинку вынимали из камеры, высушивали на воздухе для удаления избытка растворителей и проявляли производное винилацетата раствором дитизона в четыреххлористом углероде. Концентрацию винилацетата в пробе рассчитывали, сравнивая интенсивность окрашивания анализируемого пятна с окраской пятен стандарта или же по формуле.

Выводы

1. Предлагаемый метод позволяет определить 0,25 мкг/м3 винилаце тата в воздухе, т. е. на уровне его допустимого уровня, равного 0,2 мг/м3. Метод специфичен, прост в выполнении, не требует специального дорогостоящего оборудования.

2. Описанный метод позволяет сократить время определения с 10— 18 до 3—4 ч. Определению не мешают соединения, входящие в состав покрытий на основе винилацетата.

ЛИТЕРАТУРА. Быховская М. С., Гинзбург С. Л., Хали зова О. Д. Методы определения вредных веществ в воздухе. М., 1966, с. 460. — Н и к о л а е в А. Ф. Синтетические полимеры и пластические массы на их основе. М. — Л., 1966, с. 167. — Соловьева Т. В., Хрусталева В. А. Руководство по методам определения вредных веществ в атмосферном воздухе. М., 1974, с. 199. — М а к а р о в а Л. Г., Несмеянов А. Н. Синтетические методы в области металлорганических соединений ртути. М. — Л., 1975, с. 53. — К а з н и н а Н. И. — «Гиг. и сан.», 1972, № 6, с. 63. — Кравченко Т. И., Чемер Г. А. — Там же, 1975, № 3, с. 78. — А х р е м А. А., Кузнецова А. И. Тонкослойная хроматография. М., 1964, с. 16.

Посту пил а. 19/VII 1976 г.

Дискуссии и отклики читателей

УДК 612.017.2:615.9

Канд. мед. наук Т. А. Попов

НЕКОТОРЫЕ АСПЕКТЫ ПРОБЛЕМЫ АДАПТАЦИИ К ТОКСИЧЕСКИМ

ВОЗДЕЙСТВИЯМ

Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс, Киев

Адаптация является результатом и средством разрешения таких противоположных процессов жизни, как устойчивость и изменчивость, ассимиляция и диссимиляция, действие и противодействие. Этим можно объяснить факт, что до си* пор еще не выработаны единые представления и подходы в отношении оценки адаптации организма к химическим факторам. Однако следует подчеркнуть, что в последние годы советские гигиенисты, токсикологи и профпатологи (Ю. С. Каган; Г. А. Степанский; И. В. Са-ноцкий, 1971; Е. И. Люблина и соавт.; Г. Н. Красовский и соавт., 1971-Б. А. Курляндский; Л. Г. Охнянская; Г. И. Сидоренко и Ю. И. Прокопенко; И. М. Трахтенберг и соавт.) внесли в эту проблему ряд новых концепций, представляющих большой теоретический и практический интерес не только в рамках гигиенической токсикологии. Вместе с тем обращает