CC BY
6
питьевого и пищевого рефлексов и показателем памяти у этих животных с аналогичными показателя-ми, регистрируемыми при введении наименьшей из испытанных доз.
Таким образом, начальный этап токсического действия ДЦП характеризуется появлением диссоциации связей между элементами функциональных систем. Данное предположение подтверждается и результатами проведенных ранее
Ш исследований [2], в которых, однако, анализируемые показатели не всегда находились в строгой логической связи.
Наличие корреляционных связей между различными показателями активности — факт хорошо известный, отражающий нормальное функционирование организма как единого целого. При воздействии токсичных веществ происходит диссоциация связей между элементами функциональных систем различного уровня — от клеточного до организмеииого. Одним из достаточно убедительных объяснений этого явления служит представление об особой уязвимости регуля-торных центров различного иерархического уровня. Их повреждение приводит к нарушению взаимодействия соподчиненных элементов, что
• отражается в снижении соответствующих коэффициентов корреляции, характеризующих согласованность функционирования системы.
Хотя данный методический подход успешно применен при изучении токсического действия химического соединения па внешние звенья пищевой и питьевой функциональных систем, исходя из концепций П. К. Анохина о принципиально общей архитектонике систем любого иерархического уровня, по всей видимости, критерий дискоординации должен рассматриваться как универсальный при действии токсичных веществ на любую систему и любой уровень иерархии, но при его применении следует соблюдать несколько условий: 1) показатели, отражающие состояние тех или иных элементов систе-
I
УДК 613.298:678.043]:614.31
мы, должны легко поддаваться регистрации; 2) минимальный набор показателей должен адекватно характеризовать систему; 3) выбор показателей дожжен быть основан на принципе логической обусловленности, т. е. между показателями должна существовать не только математическая, но и физиологически и биохимически обусловленная связь. Поэтому оптимальным является поиск дискоординаций внутри одной функциональной системы. В отдельных случаях допустимо сопоставление показателей, отражающих состояние различных функциональных систем, что, однако, может привести к фиксированию недостаточно устойчивых и даже случайных связей, изменение которых не имеет необходимой критериальной значимости.
Выводы. 1. Показатель дискоординации функциональных систем может рассматриваться как универсальный критерий выявления начальных стадий интоксикации и служить единым критерием вредности при изучении систем различного уровня и иерархии.
2. Целесообразность использования этого критерия подтверждена при изучении неспецифиче-ского нейротоксичесхого действия ДЦП на внешние звенья пищевой и питьевой функциональных систем — пищевое и питьевое поведение.
Литература
1. Анохин П. К. Очерки по физиологии функциональных систем. — М., 1975.
2. Буркацкал Е. И., Битер В. Ф. // Гиг. и сан.— 1981.— №3. —С. 14—16.
3. Громова Е. А. Эмоциональная память и ее механизмы,— М., 1980.
4. Судаков К. В. // Теория функциональных систем в физиологии и психологин. — М., 1978. — С. 383.
5. Шулейкина К. В. Системная организация пищевого поведения.— М., 1971.
6. Vorhees С. V. et al.//Toxicol, appl. Pharmacol. — 1979.— Vol. 50.— P. 267—282.
Поступила 10.03.86
/У. 10. Грушевская
ОПРЕДЕЛЕНИЕ УСКОРИТЕЛЯ ВУЛКАНИЗАЦИИ ВУЛКАЦИТА-П-ЭКСТРА-Н И НЕКОТОРЫХ ПРОДУКТОВ ЕГО ПРЕВРАЩЕНИЯ ПРИ САНИТАРНО-ХИМИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЯХ РЕЗИН
ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимеров и пластических масс, Киев
Вулкацит-П-экстра-Н (этилфенилдитиокарба-9 минат цинка) применяется в качестве ускорителя вулканизации при изготовлении резин, предназначенных для контакта с продуктами питания. Учитывая возможные пути превращения производных дитиокарбаминовой кислоты в условиях вулканизации [1], можно предполагать одновременное присутствие в контактирующих с
резинами средах вулкацита-П-экстра-Н, тиура-ма-ЭФ (диэтилдифенилтиурамдисульфид), моно-этиланилииа (МЭА), сероуглерода и полисульфидов неизвестного состава. Для осуществления задачи саиитарно-химического контроля за применением резин, изготовленных с использованием вулкацита-П-экстра-Н, необходимо изучение состава и определение концентраций химических
Интенсивность миграции вулкацита-П-экстра-Н н некоторых продуктов его превращения из наполненных резин в раз
личные среды
Марка резины Каучук Наполнитель Условия опыта Миграция химических веществ из резины. мг/л
№ среды продолжительность, ч температура залива, °С сумма ДТК вулканит- I I-экстра-Н тиурам-ЭФ сероуглерод МЭА
ИР-34-7 Смокед-шитс Сажа 1 24 20 0 0 0 0 0,3
52-401 СКН-26 » 1 24 20 0 0 0 0,02 0,7
52-507 Смокед-шитс Литопон, каолин, 1 24 20 О: еды 0 0 0 2,0
сажа белая 1 24 40 Следы 0 0 0 2,5
3 720 100 Следы 0 0 0 3,0
ПВ-30 СКН-26М То же 1 1 20 0 0 0 0 0,3
1 1 40 0 0 0 Следы 1,2
1 24 20 Следы Следы 0 0,02 2,4
1 24 40 Следы Следы 0 0,03 4,0
2 ¡1 40 0 0 0 Следы 1,6
2 24 40 0 0 0 0,52 10,0
веществ в контактирующих с резинами средах.
Объектом исследования служили опытные образцы наполненных резин па основе натурального (смокед-шитс) и нитрильных (СКН-26 и СКН-26М) каучуков, изготовленные с применением ускорителя вулканизации. В качестве контактирующих с резинами сред использовали дистиллированную воду (среда № 1), 0,3% раствор молочной кислоты (среда № 2) и 2 % раствор лимонной кислоты (среда № 3). Раздельное определение вулкацита-П-экстра-Н, тиу-рама-ЭФ и МЭА при их совместном присутствии в вытяжках из резин осуществляли с помощью метода, основанного на использовании хроматографии в тонком слое силикагеля после предварительной экстракции указанных веществ из анализируемых сред хлороформом. Перед экстракцией кислые модельные растворы нейтрализовали раствором гидроксида натрия до рН 7,0. Соотношение водной и хлороформной фаз при экстракции МЭА составляло 3:1, для остальных веществ — 5:1. Хроматографирование упаренного хлороформного экстракта проводили в топком слое силикагеля КСК, скрепленного гипсом. В качестве подвижной фазы использовали смесь гексан—хлористый метилен (2:3) при определении тиурама-ЭФ, смесь циклогексап—диоксан (7:3) при определении вулкацита-П-экстра-Н, смесь бензол—хлороформ—хлористый метилен (3:1:1) при определении МЭА. Пятна вулкацита-П-экстра-Н на хроматограмме выявляли 0,01 % раствором дитизона в четыреххлористом углероде (предел определения 0,015 мг/л), пятна тиурама-ЭФ— 5% водным раствором сернокислой меди (предел определения 0,02 мг/л), пятна МЭА—1 % спиртовым раствором 2,6-дихлорхи-нонхлоримида или диазоторованиым п-нитроапн-лином (предел определения 0,01 мг/л). В подвижной фазе гексан—хлористый метилен величина Рг для тиурама-ЭФ составляет 0,49, для вулка-цита-П-экстра-Н — 0,35, для МЭА —0,29.
Количество сероуглерода в вытяжках из резин иаходили путем выдувания его из 100 мл
пробы при комнатной температуре и рН 7,0 в спиртовой раствор диэтиламина, который после добавления в него раствора уксуснокислой меди фотоколориметрировали (предел определения 0,01 мг/л). После отдувки из пробы сероуглерода устанавливали суммарное содержание з ней производных этилфепилдитиокарбамнновой кислоты (ДТК) колориметрическим сероуглеродным ме-* тодом [2].
Для получения вытяжек образцы резин заливали дистиллированной водой или модельным раствором и выдерживали при комнатной температуре. Отношение площади поверхности резины к объему модельного раствора 1:2.
Пользуясь описанными выше методами, вытяжки из резин анализировали по следующей схеме. В 100 мл вытяжки определяли сероуглерод, после его отдувки определяли суммарное содержание производных ДТК. Экстрагировали хлороформом 300 мл вытяжки, хлороформный слой упаривали, аликвотные части упаренного экстракта хроматографировали, идентифицируя в них тиурам-ЭФ, вулкацит-П-экстра-Н и МЭА с помощью различных, указанных выше прояв- • ляющих реагентов.
Как видно из таблицы, уровень миграции производных ДТК из резин очень низок. Основным продуктом миграции является МЭА, количество которого часто, особенно в кислой среде, превышает ДКМ, составляющий 0,5 мг/л. В вытяжках из резин на основе нитрильных каучуков найден сероуглерод.
Полученные данные показывают, что из резни, изготовленных с применением ускорителя вулканизации, в контактирующие среды переходят в ^ основном продукты превращения применяемого ускорителя. При использовании вулкацита-П-экстра-Н — это МЭА и сероуглерод. Уровень миграции зависит от рецептуры резины, химической природы контактирующей с резиной среды и условий контакта. Разработанные методы определения микроколичеств вулкацита-П-экстра-Н и
продуктов его превращения в водных растворах позволяют осуществлять санитарно-химический контроль за производством и применением резин, изготовленных с использованием ускорителей вулканизации вулкацита-П-экстра-Н и тиу-рама-ЭФ.
Литература
1. Догадкин Б. А.. Донцов А. А., Шершнев В. А. Химия эластомеров. — М., 1981.
2. Казаринова Н. Ф., Грушевская И. Ю. // Гигиена применения полимерных материалов и изделий из них. — Киев, 1969.— Вып. 1, —С. 533—537.
Поступила 31.0T.S6
УДК 614.37:|547.391.1:547.46.052 -07-1
' Л. В. Горцева, Н. А. Тарасова, Т. В. Шутова, А. П. Холодова
ОПРЕДЕЛЕНИЕ АКРИЛОНИТРИЛА В ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛАХ, ВОДНЫХ И МАСЛЯНЫХ ВЫТЯЖКАХ ИЗ НИХ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимеров и пластических масс, Киев
Одним из исходных мономеров, относящихся к классу винилсодержащих соединений, широко используемых для получения полимерных материалов и резин, является нитрил акриловой кислоты (HAK).
Существующие методы определения HAK [5, 6, 8, 9] в большинстве случаев трудоемки, не-спсцифичны и не позволяют обнаружить этот мо-• номер на уровне ПДК- Допустимое количество миграции HAK в модельные среды и пищевые продукты 0,02 мг/л.
В последние годы широкое распространение для определения высоколетучих соединений получил газохроматографический метод анализа равновесного пара [1, 3, 4, 7]. Этот вариант газо-хроматографического метода был использован нами при разработке методики определения HAK в полимерных материалах, предназначенных для контакта с продуктами питания, а также в вод-пых и масляных вытяжках из них.
В ходе анализа в стеклянные сосуды вместимостью 60 см3 помещали определенное количество анализируемого образца, разрезанного на мелкие кусочки, или 10 мл водной или масляной 6 вытяжки из исследуемого полимерного материала. Сосуды закрывали навинчивающимися крышками с прокладками из инертной термостопкой резины и помещали в термошкаф на 30 мин при температуре 90±4 °С. Затем через отверстие в крышке отбирали медицинским шприцем 2 см3 паровоздушной смеси и вводили в хроматограф типа «Цвет-100», оснащенный пламенно-ионизационным детектором. В качестве неподвижной фазы использовали карбовакс 20 М, нанесенный в количестве 15 % на хроматом N-AW DMCS (0,20—0,25 мм). Исследования проводили на стеклянной колонке длимой 3 м и диаметром ® 0,3 см при температуре колонки 60 °С и температуре испарителя 150 °С. Расход газа-носителя (азота) составлял 40 мл/мин, водорода — 40 мл/мин, воздуха — 400 мл/мин. В этих условиях время удерживания HAK 5 мин 40 с. Применение в качестве неподвижных фаз 30 % смешанной фазы, состоящей из твина-60 (полиоксн-
этиленовый эфир монолауратсорбнтама) и брая-35 (полиоксиэтиленовый эфир лаурилового спирта) в соотношении 1:1, нанесенной на хроматом N-AW DMCS (0,16—0,20 мм), или 15% апиезо-на L, нанесенного на твердый носитель хромо-сорб W (60—80 мм), позволяет проводить определения этого мономера и является более предпочтительным при определении его в водных и масляных вытяжках.
Количественную оценку уровня миграции HAK из полимерных материалов в воздух, водные и масляные вытяжки проводили по калибровочному графику, отражающему зависимость концентрации HAK в анализируемой пробе от высоты или площади на хроматограмме паровой фазы. Для построения калибровочного графика в сосуды вместимостью 60 см3, герметично закрытые навинчивающимися крышками с прокладками из инертной термостойкой резины, через отверстие в крышке микрошприцем вносили 5 мкл свежеперегпанного HAK, что в пересчете на плотность соответствует 67 мкг/см3. Стандартные растворы HAK в воде и подсолнечном масле готовили путем внесения 0,2 мкл мономера в объем указанных модельных сред, равный 50 см3. Стандартные растворы HAK в воде и подсолнечном масле, приготовленные указанным выше способом, соответствовали концентрации 3,2 мкг/см3. Из полученных стандартных растворов посредством разбавления получали рабочие стандартные растворы HAK. во всех исследованных средах. Для этой цели из готовых стандартных растворов через отверстие в крышке сосуда отбирали 20, 40, 60, 80 и 100 мкл и вносили поочередно в герметично закрытые пустые сосуды для построения калибровочного графика по воздуху и в сосуды с 10 мл дистиллированной воды или подсолнечным маслом для построения калибровочного графика по модельным средам. Внесенные количества соответствовали концентрации НА1< 0,02, 0,04, 0,06, 0,08. 0,1 мкг/см3 в воздухе и 0,006, 0,012, 0,018, 0,024, 0,03 мкг/см3 в модельных средах. Сосуды помещали в термошкаф на 30 мин и нагревали при температуре 90±4 °С.
