CC BY
7
3. Экспериментально показано отсутствие необходимости количественного проведения операций анализа, если внутренний стандарт, имеющий близкие физико-химические свойства с анализируемым пестицидом, прибавляют к пробе перед экстракцией.
ЛИТЕРАТУРА. ГавриловаЛ. И. Гиг. и сан., 1967, № 6, с. 69. — Идельсон Н. И. Способ наименьших квадратов и теория математической обработки наблюдений. М., 1947. — Мак-НейрГ., БонеллиЭ. Введение в газовую хроматографию. М., 1970, с. 142.—Тулеева Р. Б. Гиг. и сан., 1967, № 4. с. 65. — S t о г г s Е. Е., В u г с h f i е 1 d Н. P., Contr. Boyce Thompson. Inst., 1962, v. 21, p. 423.
Поступил» 10/IV 1972 r.
УДК 613.632.4:547.2641-074
Канд. фарм. наук JI. Е. Замарахина
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТРЕТИЧНОГО БУТИЛОВОГО СПИРТА В ВОЗДУХЕ ПРОИЗВОДСТВЕННЫХ ПОМЕЩЕНИЙ
Научно-исследовательский институт гигиены труда и профзаболеваний, г. Горький
Описан ряд оригинальных методов определения высших спиртов (М. С. Быховская и соавт.). Специфичной реакцией на высшие спирты, дающей возможность анализировать их в присутствии низших гомологов, является реакция Комаровского, основанная на взаимодействии высших спиртов с ароматическими альдегидами в серной кислоте (Т. Г. Липина; Л. Е. Замарахина и Е. Ш. Гронсберг). Третичный бутиловый спирт используют при получении перекиси третичного бутила и гидроперекиси третичного бутила. Поэтому необходимо было разработать метод исследования этого спирта в присутствии перекиси и гидроперекиси третичного бутила, а также перекиси водорода.
Разработанный нами колориметрический метод определения третичного бутилового спирта основан на получении окрашенного продукта конденсации с л-диметиламинобензальдегидом в серной кислоте. Weigel, изучая механизм реакции высших спиртов с л-диметиламинобензальдегидом, пришел к выводу, что высшие спирты дегидратируются в серной кислоте. Образующееся соединение вступает в реакцию с л-диметиламинобензальдегидом. В частности, дегидратация третичного бутилового спирта протекает по схеме (Weigel):
CHj _JJ Q
CHj CHj
Образующийся изобутилен легко вступает в реакцию конденсации с л-диметиламинобензальдегидом (Т. Г. Липина).
Оптимальные условия определения третичного бутилового спирта следующие. В пробирки отмеряют от 0,1 до 1 мл стандартного раствора третичного бутилового спирта в дистиллированной воде (20 мкг]мл), что соответствует 2—20 мкг третичного бутилового спирта, доводят до 1 мл водой, добавляют по 3 мл концентрированной серной кислоты (удельный вес 1,83) при сильном охлаждении в бане со льдом, по 0,2 мл 5 % раствора л-диме-тиламинобензальдегида в 75 % серной кислоте. После тщательного перемешивания пробирки помещают в кипящую водяную баню на 15 мин. Оптическую плотность растворов после охлаждения измеряют при 490 нм в кюветах длиной 10 мм. Оранжевая окраска устойчива в течение 24 часов.
При определении третичного бутилового спирта в воздухе протягивают до 2 л воздуха со скоростью 0,5 л/мин через 2 поглотительных прибора Зайцева с 3 мл воды в каждом. Разбавленные растворы третичного бутилового спирта в воде сохраняются без изменения в течение 4 часов. Если
к водным растворам добавить по 3 мл концентрированной серной кислоты (удельный вес 1,83), устойчивость разбавленных растворов третичного бутилового спирта увеличивается до 24 часов. Для колоримет-рирования в пробирки отмеряют по 1 мл поглотительного раствора, приливают по 3 мл концентрированной серной кислоты (удельный вес 1,83) при сильном охлаждении. Далее анализ ведут, как описано выше. Так же обрабатывают контрольную пробу.
Для определения данным методом минимального содержания паров третичного бутилового спирта создавали их концентрацию в газометре на 20 л. Далее проводили разбавление чистым воздухом в динамических условиях (Е. А. Перегуд и соавт.). Полученные результаты показали, что разработанный метод позволяет определять третичный бутиловый спирт на уровне 1,4—4,7 мг/м3 в воздухе с ошибкой 15—8,5 % соответственно.
Перекись третичного бутила, перекись водорода (В1Ыши) и гидроперекись третичного бутила реагируют с л-диметиламинобензальдегидом с образованием окрашенного соединения. Однако пары перекиси третичного бутила не сорбируются водой, поэтому могут быть отделены при аспирации из воздуха. До 100 мкг перекиси водорода не мешают определению третичного бутилового спирта в описанных условиях.
Гидроперекись третичного бутила поглощается водой и будет мешать определению третичного бутилового спирта. Поэтому при совместном присутствии указанных соединений анализ проводят следующим образом. В аликвотной части определяют гидроперекись третичного бутила по специфичной реакции с йодидом калия (Е. А. Перегуд). Во второй части устанавливают общее содержание гидроперекиси третичного бутила и третичного бутилового спирта по реакции с л-диметиламинобензальдегидом (см. рису нок). По разности выявляют содержание третичного бутилового спирта
г 5 /О >5 20 ЛоличестВо третичного бутилового спирта (вмне)
Калибровочный график для'опреде-ления третичного бутилового спирта (/) и гидроперекиси третичного бутила (2) по реакции с л-диметиламинобензальдегидом.
ФЭК =56; *.= 490 нм: 1=10 мм.
Выводы
1. Разработан фотометрический метод определения третичного бутилового спирта, основанный на реакции дегидратации и конденсации с л-диметиламинобензальдегидом в среде серной кислоты. Чувствительность определения в растворе 2 мкг в 1 мл.
2. Рекомендованы условия определения третичного бутилового спирта в присутствии перекиси третичного бутила, перекиси водорода и гидроперекиси третичного бутила.
ЛИТЕРАТУРА. Б ы х о в с к а я М. С., Гинзбург С. Л., Хали. зова О. Д. Методы определения вредных веществ в воздухе. М., 1966, с. 434. — Лили н а Т. Г. В кн.: Новое в области санртарно-химического анализа. М., 1962, с. 150.— Перегуд Е. А., Б ы х о в с к а я М. С., ГернетЕ. В. Быстрые методы определения вредных веществ в воздухе. М., 1970, с. 37. — П е р е г у д Е. А., /ГернетЕ. В. Химический анализ воздуха промышленных предприятий. М.— Л., 1965. — W е i g е I W., Pharmazie, 1957, Bd 12, S. 357. — В i b h u t i R. et al. Analyt. Chem.. 1970, v. 42, p. 659.
Поступила 3I/III 1972 г.
