CC BY
7
3. Дмитриев М. Т., Мищихин В. Л.— Гиг. и сан., 1979, № 3, с. 41—46
4. Дмитриев М. Т., Мищихин В. Л. —Там же, 1980, № 9, с. 66-68.
5. Дмитриев М. Т., Мищихин В. Л. —Там же, 1981, № 4, с. 46—49.
6. Дмитриев М. Т., Мищихин В. Л, —Там же, 1982, № 4, с. 66—68.
7. Хахенберг X., Шмидт А. Газохроматографический анализ равновесной паровой фазы: Пер. с англ. М., 1979, с. 81
8. Andersen S. — Ugeskr. laeger, 1981, vol. 143, p. 2583A 2585.
9. Cornu A-, Massoi R. Compilations of Mass Soectral Data. New York, 1975, p. 41.
10. Roosels D. — Int. Arch, occup. environ. Hlth, 1981, vol. 243—250.
11. Zaluchni J., Hong K. — Arch. Neurol., 1981, vol. 38, p. 529—530.
Поступила 17.09.85
УДК 614.71:546.8151-074
Е. М. Ройзенблат, В. В. Михайлова, А. Н. Бессмертный, Н. В. Грань
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ ОЛОВА В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ МЕТОДОМ ИНВЕРСИОННОЙ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ
Донецкий медицинский институт им. М. Горького
Соединения олова повсеместно присутствуют в атмосферном воздухе промышленных городов [1]. Принятая в нашей стране ПДК ЭпСЬ в атмосферном воздухе населенных мест 0,05 мг/м3 и рекомендуемый за рубежом норматив для олова порядка 0,0015 мг/м3 требует разработки высокочувствительного метода определения соединений олова в атмосферном воздухе населенных мест.
Предложенный нами метод инверсионной вольтамперометрии с предварительным улавливанием на фильтр и растворением соединений олова основан на предварительном восстановлении ионов олова и ртути на поверхности графитового электрода с последующим электрорастворением полученной амальгамы при линейно изменяющемся потенциале с наложением импульсионного или переменного напряжения малой амплитуды. Величина максимального электрорастворения прямо пропорциональна концентрации олова в анализируемом растворе.
Предел измерений 0,3 мкг в анализируемом растворе, 0,003 мг/м3 при отборе 100 дм3 воздуха. Определению олова не мешают свинец, медь, кадмий, цинк, железо, марганец, никель, кобальт, ртуть и другие элементы в не менее чем десятикратном избытке.
Время проведения анализа 2 ч.
Для отбора проб фильтр АФА-В-10 вставляют в патрон, соединяют его с аспиратором и протягивают 100—1000 дм3 воздуха со скоростью 20 дм3/мин. Во время отбора пробы замеряют температуру и барометрическое давление. Затем фильтр осторожно извлекают из патрона и помещают в стакан вместимостью 50 см3. При анализе двухвалентных соединений олова фильтр заливают 10 см3 концентрированной соляной кислоты. Через 10—15 мин отжимают фильтр стеклянной палочкой и переносят раствор в мерную колбу на 25 см3. В эту же колбу сливают раствор после промывки фильтра двумя порциями
по 5 см3 водного раствора соляной кислоты 1:1. Добавляют в колбу 5 г винной кислоты, 0,1 смЗ стандартного раствора ртути и доводят объе* раствора соляной кислотой (1:1) до метки.
При анализе суммарного содержания двух- и четырехвалентного олова фильтр с пробой помещают в стакан вместимостью 50 см3, добавляют 10 см3 водного раствора соляной кислоты (1 : 1), 2 мг цинковой пыли и нагревают на электроплите до кипения. Раствор кипятят 2 мин, затем прибавляют 1 см3 концентрированной соляной кислоты и кипятят еще 2 мин. Затем раствор охлаждают, отжимают фильтр стеклянной палочкой и переносят раствор в мерную колбу на 25 см3 и далее проводят операции, как при определении двухвалентного олова.
Для приготовления стандартного раствора \ ртути берут 2,5 г металлической ртути, взвешен ной с погрешностью не более 0,1 г, растворяют \ ее при слабом нагревании в 10 см3 азотной кислоты (1:1, переносят в мерную колбу вместимс^ стыо 100 см3, доводят до метки и тщательно пес ремешивают. Раствор содержит 2,5 мг/см3 ртути (Hg+2).
Для приготовления стандартного раствора олова берут 0,1902 г SnCl2-2H20 (погрешность не более 0,0002 г), растворяют в соляной кислоте (1:1), переносят в мерную колбу объемом 100 см3 и доводят до метки этим же раствором и перемешивают. Раствор содержит 1 мг/см3 олова (Sn+2).
Растворы, содержащие Sn+2 0,1, 0,01 и 0,001 мг/см3, готовят последовательным разбавлением исходного раствора соляной кислотой (1:1). Все растворы олова используют свежеприготовленными.
Для проведения исследований используют по-лярограф ПУ-1 или ПА-2 (ЧССР). Раствор переносят в электролизер (см. рисунок) состоящий из основного сосуда 7 с магнитной мешалкой 8 и 2 выносных сосудов 5, соединительных мостку
Электролизер с магнитной мешалкой.
Объяснения в тексте.
ков 2, закрытых с одной стороны пробками 6 из ^фильтровальной бумаги. В качестве электрода ' сравнения 1 служит хлорсеребряный или каломельный электрод, вспомогательный электрод 4 — уголь, графитированный для спектрального анализа, диаметром 6 мм и длиной 100 мм. Индикаторный графитовый электрод 3 приготовлен по специальной методике [2].
Полярограф подготавливают в работе согласно инструкции. Индикаторный электрод тщательно протирают влажной фильтровальной бумагой и промывают водой. Его рабочую поверхность . полируют фильтровальной бумагой и осторожно счищают лезвием бритвы блестящий слой.
Соединительные мостики и выносные сосуды электролизера заполняют насыщенным раствором хлористого калия и закрывают со сторсны " выносных сосудов пробками из фильтровальной бумаги. В одном из выносных сосудов укрепляют графитовый стержень, служащий вспомогательным электродом, в другом — электрод сравнения. В основной сосуд электролизера помещают магнитную вертушку и индикаторный электрод. Электролизер устанавливают на магнитную мешалку.
После внесения пробы в электролизер включают перемешивание и проводят электролиз при потенциале — 1 В в течение 5 мин. Отключают перемешивание, снижают потенциал электрода до —0,8 В и регистрируют вольтамперную кри-
вую электрорастворения олова в диапазоне потенциалов от —0,8 до —0,3 В в дифференциально-импульсном (при использовании полярографа ПА-2) или переменно-токовом (полярограф ПУ-1) режимах. Скорость развертки потенциалов 5 МВ/с (ПА-2) или 20 мВ/с (ПУ-1). Амплитуда импульса 25 мВ, переменного напряжения 5—10 мВ.
Затем повторяют электролиз и регистрацию вольтамперных кривых, как описано выше. Содержание металла определяют методом добавок. Величину добавки подбирают таким образом, чтобы аналитический сигнал увеличился примерно вдвое. При этом объем добавок должен быть 0,3—1 см3. Среднюю высоту пиков устанавливают на основании 2 определений в одной пробе. При определении концентрации олова учитывают «холостой» опыт, для чего в электролизер добавляют раствор, полученный, как описано выше, из чистого фильтра.
Следует помнить, что перед каждым электролизом необходима электролитическая очистка индикаторного электрода при потенциале —0Л В. Очистка индикаторного электрода путем соскаб-ливаия тонкого слоя его рабочей поверхности лезвием — проводится перед испытанием каждого нового раствора.
Массовую концентрацию олова в воздухе вычисляют по формуле:
О-;
а-к0Л'0
1
■ СфУ0 мг/м3
У0 (Л-Ло)-К'А-^
где а —добавка (в мг); А0 — величина аналитического сигнала в растворе пробы (в мм); к — величина аналитического сигнала в растворе пробы с добавкой (в мм); У0 — начальный объем раствора в электролизере (в см3); V«— объем добавки (в см3); Сф — концентрация определяемых примесей в фоновом элекролите, (в мг/см3); У20 — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным условиям (в дм3).
За результат принимается средняя арифметическая 2 параллельных определений.
Литература
1. Попов Ю. П., Кошошева Л. В. — Гиг. и сан., 1983, № 9, с. 55—57.
2. Ройзенблат Е. М. — В кн.: Методы анализа материалов для электронной техники. М., 1983, с. 187—190.
Поступила 19.08.85
УДК 613.155.3:615.285.7.0991-074:543.544
В. М. Дорофеев, Н. В. Климова, А. С. Зевина ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ НАБУ В ВОЗДУХЕ
ВНИИ по охране труда в сельском хозяйстве. Орел
Набу (сетоксидим) — новый перспективный для борьбы с однолетними и многолетними зла-гербицид селективного действия, используемый ковыми сорняками.
