CC BY
10
При разработке метода нами было установлено, что избыток фосфата разрушает желтую окраску фосформолибденового комплекса, образуя, очевидно, новый, бесцветный, более богатый фосфором комплекс. Силикомолибденовый комплекс и интенсивность его желтой окраски при этом не изменяются. Так, после прибавления 1 мл 20% раствора фосфата (йаН2Р04 • 2НгО) к 50 мл предельно желтоокрашенного раствора (т. е. через 2—3 минуты после прибавления молибдата и разбавленной 1 :3 соляной кислоты), содержащего известные, небольшие количества силиката и фосфата, желтая окраска в растворе ослабевает до интенсивности, соответствующей количеству си-ликомолибденового комплекса.
Выводы
1. Разработан ускоренный метод определения свободной двуокиси кремния (БЮг) в присутствии силикатов.
2. Метод основан на разрушении свободной двуокиси кремния (БЮг) специально нами разработанным составным плавнем и извлечении ее из пробы щелочным рас-творителем при сохранении в пробе силикатов.
Поступила 11/IV 1956 г
ЙГ ЙГ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ СВИНЦА В ВОЗДУХЕ МЕТОДОМ АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ
Научный сотрудник Л. П. Григорова Из Свердловского научно-исследовательского института охраны труда ВЦСПС
Применяемые в промышленно-санитарной химии способы нефелометрическою определения свинца имеют ряд недостатков: малая чувствительность реакции, трудность замера мути в окрашенном растворе, субъективный фактор, длительный отбор проб и т. д.
Для определения свинца и его соединений нами применен метод амперометри-ческого титрования. Количественный анализ основан на амперометрическом титрованы! уксуснокислых оастворов свинца молибденовокислым аммонием.
РЬ - +Мо04" - РЬМо04.
Этот метод позволяет определять 10- 10—6 мг свинца в 10 мл раствора.
Работу проводили на обычной схеме с применением ртутного капающего электрода. Электродом сравнения служил насыщенный каломельный полуэлемент. Регистрация диффузионного тока проводилась переносным зеркальным гальванометром типа ГЗП-47. В качестве фона использовался 0,1 н. раствор азотнокислого калия Опыты проводились при потенциале 1 Ь в отсутствии кислорода. Последний удалялся пропусканием водорода.
Для отбора соединений свинца лз воздуха мы использовали бумажные фильтры, предварительно проверенные на проскок мелкодисперсных аэрозолей. Скорость протягиваемого через фильтр воздуха 10—15 л/мкн. Объем протягиваемого воздуха колебался от 50 до 300 л в зависимости от концентрации аэрозолей.
Санитарные нормы (Н 101-54) предусматривают раздельное определение свнн-ца и его неорганических соединений (предельно допустимая концентрация 0,00001 мг/л) и сернистого свинца (предельно допустимая концентрация 0,0005 мг/л). Однако все принятые в санитарной химии методики сводятся к определению суммарного (общего) свинца. Разработанный нами способ позволяет вести раздельное определение соединений свинца.
В основу методики положен принцип рационального анализа окисленных и обожженных свинцовых руд, приведенный в книге Агеенкова.
Подготовка проб для амперометрического титрования свинца сводится к еле' дующему >.
Определение растворимого свинца
Фильтр с отобранной пробой помещают в стеклянный стакан емкостью 100—250 мл, приливают 15 мл 35% раствора уксуснокислого аммония и вместе с фильтром кипятят 30 минут (кипение слабое). Вынимают стеклянной палочкой фильтр и малым количеством воды смывают с фильтра в стакан нерастворившуюся часть пыли. В случае, если на фильтре остается несмытая пыль, есо обрабатывают 10 мл смеси HCl и НМОз (1:1) и присоединяют к раствору, полученному при обработке обожженного осадка. Для разделения растворимых и нерастворимых соединений свин-
1 Растворимый и нерастворимый свинец определяют из одной пробы, а свинец общий — из отдельной. Растворимый и нерастворимый свинец определяются растворимостью соединений свинца в уксуснокислом аммонии.
да раствор фильтруют через беззольный фильтр. В фильтрате амперометрическим титрованием определяют свинец растворимый, а осадок на фильтре обрабатывают для определения свинца нерастворимого.
Определение нерастворимого свинца. Фильтр с иерагтворив-шейся частью пыли подсушивают и при температуре 550° (не выше) обжигают до полного сгорания. Время обжига 30—40 минут. Остаток от сжигания растворяют в 10 мл смеси (1:1) соляной (1,19) и азотной (1,40) кислот. Растворение производят непосредственно в тигле. Раствор переводят в стакан, нейтрализуют 25% NH4OH (до запаха), кипятят 5—10 минут (кипение медленное), добавляют крепкой уксусной кислоты (до запаха), снова кипятят 5—10' минут (кипение медленное) и передают на амперометрическое фильтрование.
Таблица 1
Сравнительные данные анализа проб сульфидных концентратов на свинец (среднее из 5—7 результатов)
№ Определение^свинца общего (в процентах) методами Разность
пробы объемным амперометриче-
ским абс. отн.
титрованием
224 15 409 16 509 307 9,80 2,62 31,21 65,00 9,88 2,75 31,60 65,38 +0,08 + 0,13 +0,39 +0,39 0,84 4,95 1,25 0,60
Таблица 2 Результат анализа проб, отобранных из воздуха (пробы собирались на бумажные фильтры в каждой точке одновременно)
Определение свинца общего (мг/л) методом
Определение свинца общего. Фильтр с отобранной пылью помещают в стакан емкостью 100—250 мл, приливают 10 мл смеси (1 : 1) соляной (1,19) и азотной (1,40) кислот. После растворения пыли раствор нейтрализуют 25% ЫН4ОН (до запаха), кипятят 5—10 минут (кипение медленное), подкисляют крепкой уксусной кислотой (до запаха), кипятят 5—10 минут. Если образуется осадок, то его отфильтровывают и полученный фильтрат готов к определению.
Процесс титрования сводится к следующему: в стакан емкостью 50—100 мл наливают пробу, добавляют 10 мл 0,1 н. раствора КГТОз в качестве «фона». Из микробюретки приливают 0,1—0,2 мл 0,01 N (>Ш4)2Мо04 и током водорода перемешивают в течение 30 секунд. Затем производят одноминутную выдержку, после чего записывают показания гальванометра и весь цикл повторяют снова Титрование проводится до получения 4—5 точек после эквивалентного пункта. По полученным данным строят кривые и определяют объем реактива, пошедшего на титрование.
Концентрацию свинца в пробе рассчитывают по формуле а = ТЬ, где Т — титр мо-либдата по свинцу... мг/л; Ь — объем молиб-дата, пошедшего на титрование пробы (определяется по графику).
Титр устанавливается амперметрически по стандартному раствору свинца. Практическая проверка определения соединений свинца с помощью амперометрического титрования была произведена на искусственных смесях соединений свинца, на промышленных сульфидных свинцовых концентратах. Результаты приведены в табл. 1.
Исследование воздушной среды в целях свинцово-цинкового комбината подтверждает возможность определения соединений свинца методом амперометрического титрования (табл. 2).
Данные табл. 2 показывают, что применение амперометрического титрования обеспечивает более точное определение соединений свинца в воздухе.
Выводы
1. Установлена возможность определения соединений свинца в воздухе методом амперометрического титрования.
2. Разработана схема обработки проб для анализа на свинец растворимый, нерастворимый и общий
Поступила ИДУ 956 г.
Аг -Аг
пробы нефелометриро вання амперометрического титрования
1 Не обнаружено 0,00081
2 » » 0,00325
3 0,00249 0,00218
. 4 0,00336 0,00680
