ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЕРОУГЛЕРОДА В ВОЗДУХЕ Текст научной статьи по специальности «Химические технологии»

По предлагаемой нами методике после пропускания воздуха через силикагель в течение 30 мин адсорбент из поглотительных приборов переносят в пробирки, в каждую из которых наливают по 5 мл этанола. Содержимое нагревают на водяной бане при 50° в течение 20 мин. После охлаждения отбирают равные аликвотные части из обеих пробирок, добавляют несколько кристалликов N(C2H5)4I, служащего фоновым электролитом, и полярографируют, начиная от напряжения, равного 1 В.

Полученные на этом фоне полярографические волны представлены на рисунке.

Концентрацию ММА в полярографируе-мом растворе определяют по калибровочному графику, построенному в аналогичных условиях. Его содержание в воздухе рассчитывают по формуле:

■1,0 -1,2 -1,4 -1,6 -1,8 -2J06 10 £

х — ' мг/м®

Полярографические волны ме- V0 '

тилметакрилата на фоне

N(CgH6)4l в этаноле. где С—концентрация ММА в полярогра-

З75фмг г 2Г--4545 м^/л- 5- ФиРУемом растворе, мг/л; V, — объем возду-мг л' 7,05 мг/л. мгл' ха, взятый для анализа и приведенный к

нормальным условиям. Приводим величины, полученные на основании статистической обработки результатов анализа 10 пар параллельных проб. Средняя квадратичная ошибка отдельного определения S = 1,58-10~2; выборочный коэффициент вариации единичного результата V — 10,8% значение полуширины доверительного интервала, определенное с надежностью 0,95 для 3 параллельных определений, Д=13,9%.

По этой методике может быть определено содержание ММА в воздухе, соответствующее десятым долям ПДК. Она в отличие от колориметрической методики, описанной выше, обладает высокой избирательностью.

ЛИТЕРАТУРА. Дмитриева В. Н., Коток Л. А. — »Гиг. и сан.», 1976, Ni 4, с. 59—61. —Соловьева Т. В., Хрусталева В. А. Руководство по методам определения вредных веществ в атмосферном воздухе. М., 1974, с. 204—206.

Поступила 15/1II 1976 г.

УДК 614.72-074:543.272.57

И. А. Пинигина, В. В. Зыкова, А. Н. Горчакова ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЕРОУГЛЕРОДА В ВОЗДУХЕ

Институт общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Сысина, Москва

Принятые методы определения сероуглерода в воздухе рабочих помещений не обладают достаточной избирательностью, да и чувствительность их для определения атмосферных загрязнений недостаточна (М. В. Алексеева; М. С. Быховская и соавт.). Отбор проб путем аспирации исследуемого воздуха через 1,5% раствор диэтиламина в этиловом спирте из-за летучести поглотительного раствора (особенно в летнее время) имеет серьезные недостатки. Описаны методы определения серусодержащих соединений в газах (при нефтепереработке, производстве полимеров, искусственного шелка и др.) при помощи газожидкостной хроматографии с использованием детек-

тора, главным образом по теплопроводности (Н. И. Лулова и соавт., 1968, 1971; Г. С. Бескова и Р. А. Горуда; Thorusberry, и др.).

К сожалению, чувствительность катарометра невысока, поэтому определять микропримеси можно лишь при концентрировании исследуемых веществ. Однако, несмотря на обилие разработок по концентрированию микропримесей в газах (сорбция, изотермическое равновесное концентрирование, вымораживание и др.), лишь немногие из них применяются на практике. Причиной тому служат отсутствие подходящих установок и приборов, трудоемкость, а главное, возможные потери ввиду недостаточно эффективной десорбции микропримесей из концентрационной колонки, из-за сорбции на осушителе аспирируемого воздуха и т. д.

Применение селективных детекторов, высокочувствительных к некоторым гетероэлементам, способно во многом помочь при решении задачи определения микропримесей, в частности сероуглерода.

Мы изучали возможность анализа сероуглерода в воздухе методом газожидкостной хроматографии с применением детектора по захвату электронов (ЭЗД). Этот детектор отличается высокой чувствительностью к хлор-, фосфор-, металлоорганическим, азот- и серусодержащим соединениям и другим веществам, но почти не реагирует на растворители, особенно ароматические. Поэтому введение в детектор до 10 мкл растворителя не вызывает ощутимых сигналов. Попадение же в детектор паров спирта или кислорода нежелательно, так как влечет за собой появление больших сигналов и может нарушить его работу. Недостатком ЭЗД является низкий линейный диапазон зависимости величины сигнала от количества определяемого вещества.

Одна из трудностей при анализе микроконцентраций в воздухе методом газожидкостной хроматографии состоит в калибровке прибора. В этом случае рекомендуется пользоваться методом абсолютной калибровки, для чего требуются точно приготовленные газовые смеси с низкой концентрацией исследуемых веществ, а это дело непростое.

В литературе неоднократно подчеркивалось, что единственно надежным способом приготовления поверочных смесей для работы с микроконцентрациями является динамический (А. В. Алексеева и Е. Е. Кугучева; В. А. Попов и Е. В. Печенникова; В. Г. Березкин и соавт. и др.). Однако необходимые для этого дозаторы динамического типа пока еще недоступны для большинства практических лабораторий из-за отсутствия их организованного выпуска.

Поэтому мы изучали возможность применения абсолютной калибровки с использованием стандартных растворов сероуглерода для последующего анализа воздушной среды.

Из числа апробированных растворителей наиболее подходящими оказались толуол и ксилол. Были выбраны следующие оптимальные условия хроматографического анализа сероуглерода: неподвижная фаза — апие-зон L (15% по весу) на хроматоне; расход газа-носителя (азота особой чистоты) — 65 мл/мин; расход продувочного газа (азота особой чистоты) — 150 мл/мин; температура колонки 50°; температура испарителя 100°; тем-

Калибровочные графики для определения сероуглерода на различных чувствительно-

стях прибора. / — чувствительность 5Х 10—2 — чувствительность 10х 10—"; 3 — чувствительность 20х 10—".

Определение сероуглерода в воздухе по калибровочным графикам

Взято для анализа, мкг Определено, мкг Погрешность определения. \

0,0305 0,0310 + 1,6

0,0305 0,0260 -14,7

0,0405 0,0388 —5,0

0,0610 0,0660 +8,0

0,0610 0,0580 —5,0

0,1220 0,1040 -14,7

Отбор проб воздуха можно проводить в газовые пипетки или шприцы путем многократного (не менее 10 раз) прокачивания через них исследуемого воздуха.

пература детектора 150°; длина колонки 2 м, диаметр 3 мм; колонка стеклянная. При этих условиях сернистый газ и сероводород не мешают определению; удерживаемый объем для сероуглерода составляет 1 мин 7 с, для толуола — 2 мин 12 с, для сероводорода — 30 с. Работу проводили на хроматографе марки «Цвет 106» с ЭЗД.

Калибровку прибора раствором сероуглерода в толуоле осуществляли на нескольких чувствительностях после выявления линейного диапазона. Калибровочные графики представлены на рисунке. Из рисунка вндно, что при условии анализа 5 мл воздуха можно определить 0,2 мг сероуглерода в 1 м3; это составляет концентрацию в 50 раз меньшую, чем ПДК для воздуха промышленных предприятий.

Надежность определения сероуглерода в воздухе с помощью калибровочных графиков проверяли путем хроматографирования газо-воздушной смеси (сероуглерод — воздух), создаваемой с помощью дозатора динамического типа (см. таблицу).

ЛИТЕРАТУРА. Алексеева М. В. Определение атмосферных загрязнений. М., 1963, с. 66. —Алексеева A.B., Кугучева Е. Е. Определение примесей в продуктах нефтехимической промышлености. М., 1973. — Березки н В. Г., Г а в р и ч е в B.C., К о л о м и е ц М. Н. и др. Газовая хроматография в нефтехимии. М., 1975, с. 271. — Бескова Г. С., Горда Р. А.—«Газовая хроматография», 1971, вып. 16, с. 121. — Б ы х о в с к а я М. С., Гинзбург С. Л., Хал изо -в а О. Д. Методы определения вредных веществ в воздухе. М., 1966, с. 80. — К а и -зер Р. — В кн.: Успехи хроматографии. М., 1972, с. 193—214.—Л улова Н. И., Цифринович А. Н., Марковский Э. И. — «Химия и технология топлив и масел», 1968, № 9, с. 51—53. — Л у л о в а Н. И., Цифринович А. Н. — «Завод, лабор.», 1971, № 8, с. 899—901. — Попов В. А., Печенникова Е. В. — «Завод. лабор.», 1974, № 1. с. 1—5. — Т h о г n s b е г г у, Jr. — «Analyt. Chem.», 1971, г. 43, р. 452—453.

Поступила 8/XII 1975 г.

УДК 613.155:615.277.4.07:622.1/.4

М. М. Гимадесв, канд. мед. наук Ф. Ф. Даутов

УСТРОЙСТВО ДЛЯ ОТБОРА ПРОБ ВОЗДУХА ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАНЦЕРОГЕННЫХ ВЕЩЕСТВ ВО ВЗРЫВООПАСНЫХ ЦЕХАХ И ТЕРРИТОРИЯХ

Казанский медицинский институт

В связи с бурным развитием химической и нефтехимической промышленности возникает необходимость изучения загрязнения воздуха канцерогенными веществами. В помещениях и на территориях производств могут накапливаться взрывоопасные концентрации химических веществ. Поэтому при исследовании во взрывоопасных цехах запрещается использовать приборы, которые могут дать хотя бы случайную искру. В таких цехах гигиенические исследования должны проводиться только с взрывобезопас-