CC BY
14
ке (5) в капиллярную трубку (2), откуда каплями стекает в стеклянный баллон (3), выталкивая из него в затравочную камеру постоянно равный объем испытуемого газа. Излишки воды из сообщающихся сосудов стекают по желобкам (6) в воронку и далее в канализацию.
Регулировка дозатора производится так. Количество вытекающей каплями воды регулируется 'поднятием или опусканием на штативе капиллярной трубки, за счет чего одновременно регулируется и количество подаваемого газа в камеру. После регулировки дозатора (установления необходимой концентрации газа в камере) производится подсчет количества капель, вытекающих из капиллярной трубки в минуту. Это дает возможность в любой момент только по количеству капель в минуту проверить точность работы дозатора.
При необходимости дозировки разных концентраций газа в затравочной камере (при кратковременной затравке) составляется таблица, где указывается число капель в минуту, соответствующее той или иной концентрации газа в камере.
Дозатор может быть изготовлен в любой мастерской или самим экспериментатором. В обращении он очень прост. Его подвешивают на стенку с помощью 2 петель, припаянных к задней стенке.
Наличие 2 сообщающихся сосудов и U-образной трубки позволяет десатурировать воду. В противном случае пузырьки растворенного в водопроводной воде газа будут закупоривать капиллярную трубку, вследствие чего прекратится подача газа в камеру.
Дозатор можно использовать для дозированной подачи в камеру любого другого ядовитого вещества независимо от отношения его к воде и другим растворителям, продувая отдозированный воздух через ядовитую жидкость, находящуюся в другом баллоне или гуське, присоединенном к короткой трубке баллона (3); при этом баллон заполняется воздухом или индифферентным к данному ядовитому веществу газом.
На случай отключения воды в водопроводе можно изготовить дозатор, предложенный нами ранее (см. журнал «Лабораторное дело», 1959, № 6), и отрегулировать его на необходимую концентрацию исследуемого газа.
Поступила 7/VI 1966 г.
УДК 628.8:615.777.25-914.3
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИМЕСЕЙ ХЛОРОФОСА И ДДВФ В СТОЧНЫХ ВОДАХ МЕТОДОМ ХРОМАТОГРАФИИ В ТОНКОМ СЛОЕ
Ю. Е. Бабина, Н. А. Гарькавая, А. Н. Квартальнова
Определение малого количества хлорофоса и ДДВФ в сточных водах производства хлорофоса имеет большое значение для оценки как эффективности, так и возможности сброса их в общие водоемы. Для определения следов хлорофоса и ДДВФ в сточных водах нами предложен метод хроматографии в тонком слое. Сущность метода заключается в следующем. рН сточной воды доводят до 7,0, при этом хлорофос практически полностью гидролизуется до ДДВФ (Р. Мюльман и Г. Шрадер). ДДВФ экстрагируют хлороформом, экстракт упаривают или разбавляют в зависимости от концентрации изучаемых веществ. Определенный объем экстракта наносят на хроматографическую пластинку с силикагелем марки КСК № 2,5. Для разделения компонентов пластинку помещают в сосуд с растворителем (бензол — метанол в соотношении 5:1) и после высушивания проявляют опрыскиванием 10% раствором соды и 5% раствором резорцина. Наличие оранжевых пятен на светло-коричневом фоне говорит о присутствии в сточной воде хлорофоса и ДДВФ.
6*
83
Многочисленными опытами с искусственными смесями были установлены открываемый минимум и степень экстракции ДДВФ: Ri 0,45, открываемый минимум 3,125 мкг и степень экстракции 63,5%-Для определения открываемого минимума готовили искусственные растворы ДДВФ в хлороформе.
Ход определения состоит в следующем. 1000 мл сточной воды помещают в мерный стакан, измеряют рН. Если рН среды меньше 7,0, то доводят ее до нужной величины 0,5% раствором едкой щелочи. Затем проводят экстракцию 3 порциями хлороформа по 25—30 мл при слабом встряхивании каждой в течение 10 мин. Экстракт наносят на пластинку с силикагелем при помощи предварительно откалиброванного капилляра. В каждой последующей точке число капилляров, а следовательно, и объем внесенного экстракта увеличиваются: при объеме капилляра 0,005 мл в 1-й точке будет 0,05 мл, во 2-й —0,010 мл и в 3-й — 0,015 мл и т. д.
Пробы наносят на расстоянии 1 см от края пластинки, расстояние между соседними точками составляет 1 см. Затем пластинку помещают в сосуд с плотно прилегающей крышкой, куда налит растворитель (бензол — метанол в соотношении 5:1).
Растворитель должен покрывать пластинку на 0,5 см от края. Угол наклона пластинки не более 15°. Когда растворитель дойдет до края пластинки, ее вынимают и сушат при комнатной температуре. Для проявления пластинку опрыскивают из пульверизатора последовательно 10% раствором соды и 5°/о водным раствором свежеперегнанного резорцина.
Объем растворов для создания оптимальных условий проявления пластинки подбирают экспериментально в зависимости от конструкций пульверизатора и проявительной камеры. После этого пластинку подогревают в сушильном шкафу при 100° около 10 мин., причем следят, чтобы пластинка была не очень темной. При этом пятна на пластинке вообще могут не проявиться. Это будет означать, что концентрация раствора мала и экстракт следует упарить, а операцию повторить снова. Возможно также, что проявятся все пятна. В этом случае экстракт следует разбавить порцией свежего хлороформа, так как концентрация веществ в растворе велика. И, наконец, не исключено, что часть пятен проявится, а другая нет. При этом фиксируют тот объем экстракта, с которого проявились пятна, и производят расчет по формуле:
где С — концентрация хлорофоса и ДДВФ (в мг/л), т — открываемый минимум (в нашей работе 3,125 мкг), V" — объем хлороформа (в мл), которым была проведена экстракция1, V — объем экстракта в проявившейся точке (в мл), V — объем сточной воды, подвергнутой экстракции 100
(в мл), 1,58 — эмпирический коэффициент, учитывающий не-
полноту экстракции ДДВФ и неполноту гидролиза хлорофоса до ДДВФ.
Поскольку в данной работе значения т. и к установлены экспериментально, формула приобретает вид:
С = 4,94-у^ мг/л.
Данные, характеризующие точность и воспроизводимость результатов анализа, приведены в табл. 1. Как видно из табл. 1, относительная
1 В случае упаривания или разбавления экстракта берется тот объем, из которого наносили на пластинку пробу.
Таблица 1
Таблица 2
Анализ искусственных водных растворов ДДВФ и хлорофоса
Воспроизводимость результатов при параллельных определениях
Содержание ДДВФ и хлорофоса в смеси (в мг/л) Относительная ошибка (в %) Содержание ДДВФ и хлорофоса в смеси (в мг/л) Относительная ошибка (в %)
задано определено задано определено
102,0 99,5 3,0 202,0 209,0 3,4
100,0 106,0 6,0 202,0 147,0 27,1
99,0 100,0 1,0 450,0 335,0 14,4
9,8 9,7 1,0 417,0 318,0 23,7
0,98 0,96 2,0 0,98 1,00 2,1
306,0 318,0 3,8 107,0 78,5 28,1
Задано (в мг/л) Определено (I мг/л) Расхождения между параллельными опытами (в цг/л)
I II III
393 394,0 394,0 394,0 0
99 99,0 99,0 99,0 0
10 9,8 9,8 9,8 0
Таблйца 3
Содержание хлорофоса и ДДВФ
в условно чистых и кислых водах производства хлорофоса
Содержание хло рофоса и ДДВФ (в мг/л) в водах
ошибка определения находится в пределах 1—30 отн.%, что вполне приемлемо для анализа примесей ядохимикатов в сточной воде.
Воспроизводимость результатов при параллельных определениях приведена в табл. 2. Как видно из табл. 2, воспроизводимость результатов хорошая.
Выборочные данные о содержании хлорофоса и ДДВФ в сточных водах производства хлорофоса приведены в табл. 3.
На основании изложенного можно сделать вывод, мый нами метод вполне приемлем для анализа сточных водственных условиях. Метод прост, не требует высокой исполнителя, дефицитных и дорогостоящих реактивов, приспособлений.
Содержание хлорофоса и ДДВФ (в мг/л) в водах
условно чистых кислых условно чистых кислых
0,090 101 0,160 204
0,029 163 0,210 270
0,049 212 0,190 377
0,037 122 0,174 221
0,200 290 0,024 187
что предлагае-вод в произ; квалификации аппаратуры и
ЛИТЕРАТУРА
Мюльман Р., Шрадер Г. В кн.: Химические средства защиты растений. М., 1958, в. 2, с. 11.
Поступила 25/VII 1966 г.
