CC BY
10
стях народного хозяйства. В решении этих важных задач особая роль принадлежит врачам по гигиене детей и подростков и подростковым врачам. Вот почему вопросы повышения квалификации являются неотъемлемой частью работы не только кафедр института, но и органов практического здравоохранения.
Усовершенствование гигиенистов и подростковых врачей проводится в тесном контакте с санитарно-эпидемиологической, педиатрической и подростковой службами; без такого взаимодействия эта работа не может осуществляться успешно.
Поступила 15.02.83
Методы исследования
И. Г. Белашова, М. А. Клисенко, Г. А. Хохолькова
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПЕСТИЦИДОВ СВЕКЛОВИЧНОГО СЕВООБОРОТА В ВОЗДУХЕ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Киевский НИИ гигиены труда и профзаболеваний; ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс, Кирв
В последние годы особенное значение приобретает разработка методов анализа содержащихся в воздухе рабочей зоны многокомпонентных смесей пестицидов. Из большого ассортимента пестицидов нами были выбраны препараты, используемые на посевах сахарной свеклы — одной из наиболее распространенных в СССР культур. При выборе этих соединений мы исходили из практических данных, касающихся сроков и норм применения препаратов на посевах сахарной свеклы. Выбрано 7 препаратов: диа-зинон, эптам, у-изомер ГХЦГ, фенмедифам, ле-нацил, фосфамид, пиразон. В литературе описаны специфические методы определения в воздухе индивидуальных веществ: диазинона (Л. Г. Александрова), эптама (см. «Методические указания»), у-изомера ГХЦГ (Т. А. Лебедева и М. А. Клисенко), фенмедифама (Т. А. Лебедева н Г. А. Хохолькова), фосфамида (М. А. Клисенко и Д. Б. Гиренко), пиразона (Т. В. Пастушен-ко и А. К. Маненко). Однако представляющие интерес для гигиенистов методы определения содержания в воздухе смесей этих препаратов не описаны. Таким образом, цель нашего исследования заключалась в разработке систематического хода анализа содержащейся в воздухе рабочей зоны смеси перечисленных пестицидов.
Предложенный нами метод основан на предварительном концентрировании аэрозоля и паров препаратов (с использованием соответственно фильтров «синяя лента» и твердого сорбента — пенополиуретана эластичного бесцветного ТУ 6-05-1688 или ОСТ 6-05-407-75) с последующим двухмерным хроматографированием в тонком слое силикагеля (пластинки «силуфол» UV-254 фирмы «Kavalier»). В качестве стандар-
тов используются растворы препаратов в ацетоне или хлороформе в концентрации 100 мкг/мл. Исследуемый воздух со скоростью 1,5 л/мин аспирируют через последовательно соединенные фильтродержатель с бумажным фильтром «синяя лента», первую стеклянную поглотительную гофрированную трубку длиной 5 см с пенополиуретаном и вторую поглотительную трубку с пенополиуретаном, смоченным водой (для поглощения паров фосфамида). Пенополиуретан (куски размером 2—5 мм) предварительно очищают ацетоном (12 ч) и хлороформом (36—48 ч) в аппарате Сокслета. При хранении проб в течение 12 дней потери не превышают 0,5—1 %. При выборе оптимальных условий экстракции смеси препаратов с фильтров и пенополиуретана изучены различные растворители-экстраген-ты: ацетон, диэтиловый эфир, хлороформ. Установлено, что для экстракции с фильтров наиболее эффективно использование ацетона (95± ±5%). С пенополиуретана препараты хорошо экстрагируются хлороформом и ацетоном (95± ±5%), однако при использовании последнего анализу мешают коэкстрактивные вещества.
Фильтр с пробой заливают 10 мл ацетона, закрывают и оставляют на 1 ч. Пенополиуретан из обеих поглотительных трубок помещают в две разные колбы, заливают по 25 мл хлороформа, закрывают и оставляют на 15 мин при периодическом встряхивании. Раствор пробы с фильтра и пенополиуретана первой поглотительной трубки сливают в колбу ротационного испарителя, фильтр промывают 1—2 мл ацетона, а пенополиуретан тщательно отжимают. Раствор пробы с пенополиуретана второй поглотительной трубки сливают в ту же колбу через
А I
т
а*
1,5см
1,5см
\Г
1а
□
16
-6см-
1,5см
1В
\1,5см
ш
оо оо
1,5см
Разметка пластинки.
А — точка нанесения пробы: 5 — точка нанесения смеси стандартных растворов диазинона и эптама: В — точка нанесения смеси стандартных растворов фенмедифана. ленацила. фосфамнда я пира-зона: Г — точка нанесения стандартного раствора у-изомера ГХЦГ: сплошная линия — линия отреза после первого хроматографировання (гексан—ацетон 4:1 или гексан—эфир 2 : I): волнистая линии — линия отреза после второго хроматографировання (гексан—бензол 1 : 1 или гексан — толуол 1 : I): I, 2 — части пластинки после ее разреза. 1а, 16, 1в — фрагменты первой (I) части пластинки после ее разреза: точечная линия со стрелкой — направление первого хроматографировання (гексан — ацетон 4:1 или гексан —эфир 2:1): пунктирная линия со стрелкой — направление второго хроматографировання (гексан — бензол 1:1 или гексан — толуол 1:1): волнистая линия со стрелкой — направление второго хроматографировання (бензол — метанол — ацетон 7:1:2 или бензол—метанол—эфир 7:1: 2.5): заштрихованные овалы —расположение пятен препаратов пробы после хроматографировання и проявления: светлые овалы — расположение пятен препаратов стандартных растворов после хроматографировання и проявления.
слой безводного ЫагЭО^ тщательно отжимая пенополиуретан. Растворитель отгоняют до объема 0,1—0,2 мл. Остаток количественно наносят на предварительно размеченную (с помощью карандаша) пластинку «силуфол» размером 15X15 см в точку А (см. рисунок). В точку Б наносят по 0,03 мл стандартных растворов диа-зинона и эптама (что соответствует 3 мкг каждого вещества). Пластинку помещают в хрома-тографическую камеру, в которую за 30 мин до хроматографировання наливают подвижную фазу гексан—ацетон (4:1) или гексан—эфир (2:1). Высота поднятия фронта подвижной фазы 10 см.
В точку В наносят по 0,03 мл стандартных растворов фенмедифама, ленацила, фосфамида и пиразона, а в точку Г — 0,03 мл стандартного раствора у-изомера ГХЦГ. Затем пластинку разрезают по горизонтали на уровне 2,5 см вверх от точки нанесения пробы А.
Часть 1 (верхнюю) пластинки поворачивают на 90° против часовой стрелки и подвергают второму хроматографированию в подвижной фазе гексан—бензол (1:1) или гексан—толуол Высота поднятия фронта подвижной фазы № см. Затем пластинку разрезают но линиям,
как указано на рисунке, части ¡а и 1в пластин-ки обрабатывают смесью растворов броыфено-лового синего и азотнокислого серебра, нагревают 200 мин при 80 °С и после охлаждения обесцвечивают фон 2% раствором лимонной кислоты. Диазинон и эптам проявляются в ви-де обесцвечивающихся лиловых пятен. Нижний предел обнаружения диазинона 2 мкг, эптама 1 мкг. Части 1а и 1в можно (в качестве альтернативы) обработать 0,5 % раствором 2,6-диб-ром-Ы-оксихинонимина в н-гексане и нагреть 10 мин при 115°С. Диазинон проявляется в виде розового, а эптам — желтого пятна. Нижний предел обнаружения для диазинона 0,5 мкг, для эптама 0,1 мкг. Часть 16 пластинки обрабатывают либо о-толидиновым щелочно-перекис-ным реактивом, либо раствором дифениламина в ацетоне и влажную помещают на 15—20 мин под УФ-свет. у-Изомер ГХЦГ проявляется в виде сине-зеленого или соответственно серого пятна. Нижний предел обнаружения 1 мкг.
Часть 2 (нижнюю) пластинки поворачивают на 90° против часовой стрелки, помещают поя углом наклона 30—40° в хроматографическую камеру, в которую непосредственно перед хро-матографированием была налита подвижная фаза бензол—метанол—ацетон (7:1:2) или бензол—метанол—эфир диэтиловый (7:1:2,5) в самом минимальном количестве (например, 12 мл в камеру диаметром 15 см) и подвергают второму хроматографированию. Высота подъема фронта подвижкой фазы 11 см. Фенмедифам, ленацил, фосфамид и пиразон проявляют предварительным хлорированием (5 мин), выветриванием избытка хлора (15—20 мин) и последующей обработкой либо о-толидиновым реактивом (160 мг о-толидина растворяют в 30 мл ледяной уксусной кислоты, доводят объем раствора до 500 мл дистиллированной водой и добавляют 1 г К1), либо о-толуидиновым реактивом (32 мг о-толуидина растворяют в 10 мл 1н. раствора уксусной кислоты, добавляют 1,5 мл 10 % раствора вольфрамата натрия, 12 мл ацетона и
И; препаратов для различных подвижных фаз
Препарат Подвижная фаза
гексан —ацетон (4:1) гексан —бен- ЭОЛ ( 1 11) бензол —мета ноя—ацетон (7:1:2) гексан —эфир (2:1) гексан—толуол (1:1) бензол —метанол—эфир (7; Г. 2,5)
Диазинон 0,48 0,02 _ 0,45 0 _
Эптам 0,79 0,07 — 0,82 0,03 —
у-Изомер 0,57 0,79 — 0,73 0,83 —
ГХЦГ Фенмедн-
фам 0,07 — 0,83 0,05 — 0,62
Ленацил 0,09 — 0,74 0,01 — 0,48
Фосфамид 0,03 — 0,55 0 — 0,40
Пиразон 0,02 0,45 0 0,35
25 мг К1), либо йод-крахмальным реактивом. Фиолетовая окраска пятен ленацила, фосфами-да и пиразона устойчива несколько дней, фен-медифама — несколько часов. Нижний предел обнаружения фенмедифама 1 мкг, ленацила, фосфамида, пиразона 0,5 мкг. Иг препаратов для различных подвижных фаз указана в таблице.
Количественное определение содержания препаратов в пробе проводится по предварительно построенным калибровочным графикам зависимости площади пятен препаратов в квадратных миллиметрах (которая определяется с помощью миллиметровой бумаги после предварительного переснятия пятен на кальку) от количества препарата в микрограммах. Концентрацию препаратов в воздухе вычисляют по общепринятой формуле.
Определению не мешают другие компоненты
технических препаратов. Граница суммарной погрешности определения ±18,4 %.
Разработанный нами метод определения пестицидов при их совместном присутствии в воздухе предназначен для саннтарно-химического контроля в процессе применения препаратов в сельском хозяйстве.
Литература. Александрова Л. Г. — Гиг. и сан., 1979,
№ 12. с. 40—42. I
Клисенко М. А., Гиренко Д. Б. — Там же, 1980, № 9,
с. 57—60 ^
Лебедева Т. А.. Клисенко М. А. — В кн.: Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде. М., 1977, с. 3—9. Лебедева Т. А.. Хохолькова Г. А. — Гиг. и сан., 1977, № 5, с. 53—55. Методические указания по определению микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде. М.. 1980, ч. 10, с. 117—127. Пастушенко Т. В., Маненко А. К. — Гиг. труда, 1979, № 7, с. 54—55.
Поступила 25.02.83
УДК «13.632:547.538.141
X. Г. Залеска, И. Н. Андреева, А. Т. Калашник. В. Л. Гноевая, Ю. Г. Зверев, А. М. Кабакчи
МЕТОДИКА ПРОГНОЗИРОВАНИЯ САНИТАРНО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ СОПОЛИМЕРА СТИРОЛА С МЕТИЛМЕТАКРИЛАТОМ
Московский НИИ гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана; Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт искусственного волокна, Мытищи Московской области
Настоящая работа имела целью выявить на примере сополимера стирола с метилметакри-латом (продукта МС) возможность использования данных, полученных дериватографическим и хроматографическим методами, для прогнозирования санитарно-химических свойств полимерных материалов, переработанных по определенной технологии в изделия различной толщины.
Дериватографическое исследование (X. Г. Залеска и соавт.) показало, что процесс миграции низкомолекулярных веществ из продукта МС, переработанного в изделия литьем под давлением, протекает в соответствии с уравнением Ар-рениуса. С учетом результатов контрольных измерений можно считать, что в интервале температур от комнатной до 220°С при толщине изделий 0,2—2 мм основные параметры этого уравнения — эффективная энергия активации (Е), наблюдаемый порядок реакции (п) и пред-экспоненциальный множитель (А) — равны соответственно 19 ккал/моль, 2,3 и 6,2-404 мин-1.
Газохроматографический анализпроводившийся на хроматографе «Вырухром А-1» с пламенно-ионизационным детектором и пиролити-ческой приставкой, показал, "что из продукта
1 Работа проводилась под руководством В. В. Беренц-вейга (МГУ), которому авторы выражают искреннюю признательность.
МС при нагревании до 220°С, кроме влагн, определявшейся независимым методом, выделяются только стирол (Ст), метилметакрнлат (ММА) и этилбензол (ЭБ), содержавшийся в виде примеси в исходном Ст. В первые месяцы после изготовления продукта МС и его переработки в изделия соотношение концентраций Ст, ЭБ и ММА составляет 1:1:10.
Зависимость определяемых дериватографическим методом величин от 1/Т, где Т — абсолютная температура, во всех случаях имеет на графиках вид прямой без изломов. Отсюда следует, что кинетические параметры компонентов смеси низкомолекулярных веществ, мигрирующих из продукта МС, в пределах погрешности измерений практически не отличаются друг от друга. Это позволяет использовать приведенные выше значения Е, п и А, характеризующие кинетику процесса миграции смеси низкомолекулярных веществ из продукта МС, для расчета скорости выделения из данного продукта каждого компонента смеси. В связи с тем что диффузия низкомолекулярных веществ в жидких и газовых средах связана с очень малыми затратами энергии (Е. Ф. Колдин), данные о скорости миграции низкомолекулярных веществ в газовую фазу (воздух), полученные дериватографическим методом, могут быть распрострз!гены на процесс миграции этих веществ в жидкие средьь
