CC BY
3
.200 -
\
О
006 008 OJO
Рис. 2. Калибровочные графики для определения ФДА.
По оси абсцисс — количество вещества (в мкг); по оси ординат — площадь пика (в мм2). 1 — 1,2-ФДА; 2 — 1,4-ФДА; 3 — 1,3-ФДА.
где С — концентрация ФДА, в мг/м3; а — количество вещества, найденное по калибровочному графику, в мкг; Ъ — объем хроматографируемой пробы, в мл; 5 — объем поглотительного раствора после упарки, в мл; V — объем воздуха, отобранного для анализа через поглотительные приборы фильтр, в л.
Предлагаемая методика позволяет повысить чувствительность определения по сравнению с известными методами, проводить определение ФДА в воздухе на уровне ПДК и является универсальной для всех изомеров ФДА. Она обладает высокой селективностью; определению не мешают исходные, промежуточные продукты синтеза и другие аминосодержащие соединения.
Суммарная погрешность (рассчитанная по ГОСТу 12.1.016—79) составляет для 1,2-ФДА± 17 %, для 1,4-ФДА±25 %, для 1,3-ФДА±19 %.
Разработанный метод широко используется в гигиенических исследованиях.
Литература
1- Бейлис Ю. И. // Физико-химические методы определения вредных веществ в воздухе производственных помещений.— М., 1966. — Вып. 1. — С. 52.
2. Вильянов В. М., Габдулхаева А. Ф., Земляниц-кая Е. T. II Научные работы ин-тов охраны труда ВЦСПС. — М., 1983. — Вып. 84. — С. 51.
3. Вредные вещества в промышленности / Под ред. Н. В. Лазарева, Э. Н. Левиной.— Л., 1976.— Т. 2. — С. 309— 312.
4. Дмитриев М. Т., Китросский Н. А. // Гиг. и сан. — 1966. — № 7. — С. 54.
5. Дмитриев М. Т., Прибытков Л. Д. // Там же. — 1975.— № 2. — С. 67—69.
6. Дмитриев М. Т., Мищихин В. А. //Там же. — 1978. № 5. — С. 59—62.
7. Дмитриев М. Т., Уланова Т. С., Михайлов А. В. // Там же. — 1985. — № 1. —С. 57.
8. Луговкин Б. П., Земляницкая Е. Т. Способ количественного определения /г-фенилендиамина или о-аминофе-нола. — А. с. 191880 СССР.
9. Симонов В. А., Бартенев В. Д., Бреннер Э. С. // Гиг. и сан. — 1970. — No 5. — С. 99.
10. Amer Ind. hyg. Ass. J.— 1971.— Vol. 32, N б. -P. 404.
11. Bowen В. E. //Analyt. Chem. — 1976. — Vol. 48, N 10. —P. 1584.
12. Burg W. R., Winner P. C.> Saltzman В. E., Elia V. /.// Amer. Ind. hug. Ass. J.— 1980.— Vol. 41, N 8. — P. 557.
13. Fishbein L. // Toxicol, a. Environ. Chem. Rev. — 1980.— Vol. 3, N 2. — P. 145.
Поступила 08.01.88
УДК 628.312:547.583.1
H. И. Миненко, Л. Я. Козлова (Киев)
ОПРЕДЕЛЕНИЕ /г-ХЛОРБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ
В СТОЧНЫХ ВОДАХ
/г-Хлорбензойная кислота (/г-ХБК) образуется в результате гидролиза я-хлорбензотрихлори-да — промежуточного продукта получения гербицида нитрана.
Описано определение хлорсодержащих ароматических кислот в промышленных сточных водах методом ТСХ [1], высших жирных кислот методом высокоэффективной жидкостной хроматографии [6], бензолкарбоновых кислот в виде их сложных эфиров методом ГЖХ [7]. Указанные методы достаточно трудоемки, требуют использования дорогостоящей аппаратуры, высокотоксичных и взрывоопасных соединений. Известны фотометрические методы определения ароматических кислот с применением основных красителей [2, 4, 5].
С целью разработки наименее трудоемкого и достаточно чувствительного метода определения /г-ХБК в сточных водах (на уровне ПДК) нами
_ Щ I*1 .J0P <• JH ' _ илМ Éi » » Jfl^H ВЛ _ * ■ <К
была изучена возможность использования бриллиантового зеленого, акридинового желтого, родамина С, родамина Ж, родамина 6Ж и экстра-гентов бензола, хлорбензола, хлороформа. Опыты показали, что наиболее целесообразно применение основного красителя родамина 6Ж и экстр агента хлорбензола для извлечения образующегося ионного ассоциата.
/г-ХБК очищали перекристаллизацией, хлорбензол — перегонкой, 0,1 % раствор родамина 6Ж — экстракцией в течение 3 мин хлорбензолом при соотношении объемов 1:1. Остальные реактивы (марки х. ч. или ч.д. а.) применяли без дополнительной очистки.
Спиртовой раствор /г-ХБК с концентрацией 1 мг/см3 сохранялся в течение недели; раствор с концентрацией 0,05 мг/см3 готовили перед употреблением соответствующим разбавлением смесью спирта и воды в соотношении 1:1.
M
ш
Для определения оптимальных условий образования ионного ассоциата /г-ХБК с родамином 6Ж изучено влияние на оптическую плотность концентрации родамина 6Ж в интервале Ы0~3—8-Ю-3 М, рН образования ионного ассоциата в интервале 1,6—9,1, природы буферного раствора, времени достижения равновесия при экстракции хлорбензолом.
При концентрации родамина 6Ж 4-Ю-3— 8-10~3 М и рН среды 5,5—6,0 достигается максимальное значение оптической плотности раствора. Равновесие устанавливается за время экстракции, равное 2 мин. В интервале концентраций я-ХБК Ю—80 мкг в 10 см3 водного раствора сохраняется действие закона Бера.
Известна возможность извлечения /г-ХБК из воды хлороформом, толуолом [3]. Термодинамические константы распределения при этом соответственно равны 50 и 15.
Опыты показали, что в качестве экстрагента можно применять эфир. Содержание в растворе 10% хлорида натрия уменьшает растворимость диэтилового эфира в воде и увеличивает степень извлечения. При содержании 30 % хлорида натрия в воде степень извлечения составляет 90 %. Оптимальное значение рН экстракции 5,5—6,5.
Специальными опытами установлено, что примеси фтористого натрия до 7%, /г-хлорбензо-трифторида до 20 мг/л определению /г-ХБК не мешают.
На основании полученных данных разработана следующая методика. В делительную воронку вместимостью 200 см3 приливают 100 см3 анализируемой воды, вносят 30 г хлорида натрия, растворяют его, добавляют несколько капель концентрированной соляной кислоты до рН 1,0— 1,5, 3,5 см3 диэтилового эфира и экстрагируют 3 мин. После разделения фаз нижний водный слой отбрасывают, эфирный тщательно отделяют т него, сливают в стакан вместимостью 50 см3 и упаривают (не допуская кипения) досуха на водяной бане. К сухому остатку, не содержащему следов соли, приливают 1 см3 этилового спирта и оставляют на 1 мин. В делительную воронку вместимостью 50 ем3 приливают 2 см3 дистиллированной воды, 2,5 см3 фосфатного буферного раствора с рН 5,5—6,0, 2 см3 очищенного хлорбензолом 0,1 % раствора родамина 6Ж и
тщательно переносят спиртовой раствор из стакана в воронку. Стакан обмывают дистиллированной водой в количестве 2,5 см3, присоединяя ее к содержимому в воронке. К раствору в воронке приливают 10 см3 хлорбензола и экстрагируют 2 мин. После расслаивания двух фаз экстракт отделяют от водного слоя и измеряют его оптическую плотность на фотоэлектроколори-метре при длине волны 5404=10 нм и толщине слоя 20 мм.
Для построения градуировочного графика в делительные воронки вместимостью 200 см3 вносят 100 см3 дистиллированной воды, добавляют по 30 г хлорида натрия, растворяют его, добавляют несколько капель концентрированной соляной кислоты до рН 1,0—1,5, вносят 0, 0,2, 0,4, 0,6, 0,8 и 1 см3 раствора /г-ХБК с массовой концентрацией 0,05 мг/см3, что соответствует 0, 10, 20, 30, 40 и 50 мкг, приливают 3,5 см3 диэтилового эфира и экстрагируют 3 мин. В дальнейшем поступают, как при определении /г-ХБК. Продолжительность измерения 40—50 мин, диапазон измерений 0,1—0,5 мг/л, предел обнаружения 0,5 ПДК.
Статистическая обработка результатов при р = 0,95, п = 6 показала, что в определяемом диапазоне концентраций значение Бг не превышает 0,1.
Таким образом, представленный метод определения /г-ХБК достаточно чувствителен, дает хорошо воспроизводимые результаты, прост в выполнении и доступен для любого учреждения.
Литература
1. Врубель T. JI., Кофанов В. И. // Всесоюзная конф. по аналитической химии органических соединений, 5-я: Материалы. — М., 1984.— С. 157—158.
2. Коренман И. M. Фотометрический анализ: Методы определения органических соединений.— М., 1970.
3. Коренман И. M. Экстракция органических веществ. —-Горький, 1970.
4. Обтемперанская С. И., Ассад Абдул Азиз // Вестн. Моск. ун-та.— 1975.— Т. 16, № 3. — С. 374—375.
5. Обтемперанская С. И., Ассад Абдул Азиз// Журн. ана-лит. химии.— 1976.— Т. 31, № 2. — С. 349—353.
6. Miwa H., Hiyatna С.// J. Chromatogr. — 1985. — Vol. 321, N 1. —P. 165—174.
7. Saibut Piotr Daniel, Wielopolsi Aleksatider // Chem. Ana-lyt. (PRL). — 1975.— Vol. 20, N 2. — P. 303—310.
Поступила 24.12.87
УДК 613.6-07:001.5
Ф. М. Черниловская, Э. Я. Желиховская
ПРИМЕНЕНИЕ МЕТОДА ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНОГО АНАЛИЗА ДЛЯ ИНТЕНСИФИКАЦИИ ГИГИЕНИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЙ
НИИ гигиены труда и профессиональных заболеваний, Ленинград
При проведении медико-биологических исследований важно при минимальных затратах времени и средств получить статистически достоверную информацию. Имеются разные методы
планирования эксперимента [1, 2, 5]. Недостат ком большинства процедур получения статисти чески достоверного материала является необхо димость проведения значительного числа наблю
*
