CC BY
27
28 ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ. ПИЩЕВАЯ ТЕХНОЛОГИЯ, № 3 4. 1993
543.253:547.588.11
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МИНДАЛЬНОЙ КИСЛОТЫ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
Л.Ф. ИЛЬИНА, В.Н. СИРКО
Краснодарский политехнический институт
Миндальная (оксифенилуксусная) кислота содержится в виде гликозидов — амигдалина и самбунингрина — в плодах косточковых, широко используемых в пищевой промышленности (1). Известный фотометрический способ определения ароматических оксикислот сравнительно трудоемок и длителен [2]. В то же время возможности электрохимических методов, в том числе связанных с вольтамперометрией и ее перспективным направлением — полярографической каталиметрией, используются недостаточно [3—5].
Нами исследована аналитическая методика определения миндальной кислоты при полярографи-ровании кислых растворов германия (IV).
Эксперименты проводили на электронном поля-рографе ЬР-7 (Чехословакия) в термостатированной ячейке при 25±0,2°С. Характеристика капиллярного электрода: масса рту^ти 2,40 мг/с, период капания 3,44 с в 1,0 моль/дм' калия азотнокислого при потенциале -0.65 В относительно нормального каломельного электрода. Предельный ток измеряли при определенном потенциале (-0,85 В) с учетом фонового электролита. Квалификация веществ: двуокись германия, хлорная кислота — ХЧ, перхлорат натрия, миндальная кислота — ЧДА. Растворенный кислород из растворов в ячейке удаляли продувкой инертным газом (аргоном).
Установлено, что в растворах, содержащих избыток хлорной кислоты в присутствии миндальной, германий (IV) образует волну электровосстановления.
На рис. 1 представлена полярограмма в системе германий (IV)—миндальная кислота (хлорная кислота, 1 ЛО: I—германий (IV) 1-10~^М (фон); 2—миндальная кислота 1 • 10 3М в фоновом электролите. Начало полярограммы Е = -0,2 В. Каталитическая природа волны подтверждается ее горбообразным видом и независимостью предельного тока от высоты ртутного столба. Адсорбированный на поверхности электрода анион миндальной кислоты образует комплекс с германием (IV) — манде-лат [6], обладающий каталитической активностью по схеме:
ве дж)|ф> г^>ОеМапаас>-,ч:>Ое (Ь^) -ЬМап^ ОеМагг^^ОеМаП; .
С увеличением концентрации хлорной кислоты возрастает высота предельного каталитического тока, что обусловлено участием в каталитической реакции протонированной формы — веОгН , ускоряющей процесс на отрицательно заряженной поверхности ртутного электрода:
I пр — к ЮеЬ (МапЬ,
где / пр— предельный каталитический ток;
к — кинетическая константа, обусловленная скоростью образования полярографически активного комплекса ОеМапазс на. поверхности электрода с участием адсорбированного на электроде аниона Мал;
К :р^1ГК:1
.7 -I
ГЮЩ'РХЛ
Г
4
г1-
'I
Завис от к с‘и блиэга № = 10^,Ч Pwy.1l кзгвллтр ны н габ
^яка. опр|
Хт
и,я, аы<
Свчлъ-Яы
Длн у обычные
СО.ПЧЙ 5'^
яр и].
Цель ,
к и МОТЙ В'_1 "кЬ 23 V.-) т
Й1МЦ.1- С1
Д^ТНД1: Р
метадЧи
& [21 С
5 — индекс, обозначающий концентрацию у поверхности электрода в плоскости гр = 0 (внешняя поверхность Гельмгольца).
Зависимость предельного каталитического така от концентрации миндальной кислоты (10' М) близца к линейной при СШСЮ4) = 1 М С((леОі)= = 10ТМ и Е = -0,85 В (рис. 2).
Результаты определения миндальной кислоты по каталитической волне германия (IV) представлены в таблице.
ВЫВОД
Разработана косвенная полярографическая методика определения миндальной (оксифенилуксусной)
кислоты, основанная на получении каталитической предволны германия (IV). В диапазоне концентраций миндальной кислоты от 2,0 • 10~5 до 1,0 • 10~3 М градуировочная кривая близка к линейной.
Таблица
Миндальная кислота, М п 5106. М
взято (л-104) найдено ( х-104)
0.20 0,20 6 0Л0
3.00 2,99 7 1,92
50.00 50,05 5 3.84
ЛИТЕРАТУРА
1. Щербаков В.Г. Биохимия и товароведение масличного сырья. - М.: Пищевая пром-сть, 1979.
2. УоНегга Lab.Chin.Med..— 1947. 32. — 1282.
3. Ильина Л.Ф., Кудинов П.И., Рудь Т.М Полярографическое определение хлорогеновой кислоты // Изв. вузов. Пищевая технология. — 1981. — № 4.— С. 124 — 125.
4. Сирко В.Н. Определение сульфгидрильных групп полярографическим методом / / Изв. вузов. Пищевая технология. — 1984. — № 2. — С. 122—123.
5. Турьян Я.И. Окислительно-восстановительные реакции и потенциалы в аналитической химии. — М.: Химия, 1989.
6. Сальников Ю.И., Глебов А.Н., Девятое Ф.В, Полиядер-ные комплексы в растворах. — Казань: Изд-во Казанск. ун-та, 1989.
Кафедра аналитической химии
Поступила 23.07.92
664.8:547.292
ХИМИЧЕСКАЯ РЕАКЦИЯ РАСПАДА УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ
И.Я. КИСЕЛЕВ
Санкт-Петербургская лесотехническая академия
Для уксусной кислоты СИзСООН характерны обычные реакции карбоновых кислот: образование солей, амидов, ацетилхлоридов, сложных эфиров и др. [11-
Цель данной работы — доказать возможность протекания химической реакции распада уксусной кислоты с образованием формальдегида СН2О.
Водные растворы уксусной кислоты (объем 25 мл) подвергали термической обработке в запаянных стеклянных ампулах. Содержание формальдегида в обработанных растворах определяли фотометрическим методом с применением ацетилацето-на [2]. Следует отменить, что в водных растворах
при малых концентрациях формальдегид образует устойчивый моногидрат [3].
На рисунке представлены кинетические кривые накопления формальдегида в 1 М водном растворе уксусной кислоты при 100 и 115°С. Видно, что при 1(ХГС в течение 5 ч образуется до 2,34 мг/л формальдегида. При повышении температуры до 115°С его концентрация за то же время увеличивается до 4,10 мг/л.
Образование формальдегида в данном случае возможно только при реакции распада активных молекул уксусной кислоты. Вероятно,1 она протекает необратимо по механизму перегруппировки атомов и химических связей по схеме:
С2Н4О2 - 2СН20.
