CC BY
5
УДК 543.253:632.951
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МИ КРО КОЛИЧЕСТВ ДИН ИТРООРТО КРЕЗОЛ А В ВОДЕ ОСЦИЛЛОПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
Г. С. Супин, Ф. П. Вайнтрауб, С. В. Макарова
ф
Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений (Москва), Научно-исследовательский институт защиты растений юго-западных районов СССР (Кишинев)
2,4-Динитро-6-метилфенол (динитро-О-крезол — ДНОК) применяется в сельском хозяйстве и при обработке садов может проникать в водные источники. Полярография использовалась ранее для определения ДНОК в воздухе, растениях, внутренних органах животных, почве и крови.
В исследованиях для увеличения чувствительности мы применили одно-импульсную осциллополярографию (полярограф 02А-ЦЛА). При этом использовали медленно капающий капилляр (10 сек/капля) с большими задержками, максимально возможную чувствительность по-лярографа, простую ячейку с ртутным дном. Фоном служил раствор 20 г буры + 8 г КС1 (для увеличения электропроводности) в 1 л воды. Для удаления кислорода добавляли №2503. Достигнутая при этом чувствительность составляла 0,06 — 0,1 мкг/\Ъ мл. Однако наиболее удобной областью концентраций является 0,2 — 1 мкг/\Ъ мл (6,67 33,3-10" 8 моль/л). Для построения калибровочной линии 0,1—0,2—0,3—0,4—0,5 мл - пв9 Р п 01 ог 03 0Л
V
н
мл раствора ПНОК (гмКГ/мл)
Осциллополярограммы и калибровочная линия.
Скорость наложения напряжения 1 в/сек\ начало 0,2 в, задержка 10; диапазон 0,3 ма/20 делений шкалы. (Достав раствора приводится в тексте.
раствора ДНОК с концентрацией 2 мкг/мл доводили фоном до объема 15 мл, добавляли 0,5 г Na2S03, размешивали, через 10 мин. вносили в ячейку и снимали осциллополярограммы (см.
рисунок). Раствор ДНОК в концентрации 2 мкг/мл готовили растворением 0,002 г ДНОК в 100 мл фона, затем полученный раствор разбавляли фоном в 10 раз. Осциллополярограммы не фотографировали, а вычерчивали на кальке. Измеряемый пик соответствует второй волне восстановления на обычной полярограмме.
Если анализируемая вода содержит ДНОК в концентрации больше чем 15 мкг/л (и не имеет мешающих примесей), то содержание ДНОК может быть определено непосредственно: к 50 мл анализируемой воды добавляют 1 г буры, 0,4 г KCl, 1,5 г Na2S03, через 10 мин. вносят в ячейку и снимают осциллополярограмму. Указанное количество воды (50 мл) берется для удобства работы и возможности повторной съемки осциллополяро-грамм из одного и того же ранее приготовленного раствора. В случае необходимости анализ может быть выполнен и с меньшим количеством воды (равным объему полярографической ячейки). Количество ДНОК (X в мкг/л) определяют пох формуле:
v 2-1000 ,оо о /
X = V* —— = V* 133,3 мкг/л,
(1)
где v — количество (в мл) раствора ДНОК (в концентрации 2 мкг/мл)г найденное по калибровочной линии и соответствующее высоте пика анализируемого раствора, 15 — объем калибровочных растворов (в мл); в расчетную формулу входит указанный объем, поскольку калибровочный график приготовлен на основе растворов, содержащих известное количество ДНОК в 15 мл фона. В случае меньших концентраций (1 —15 мкг!л) следует 400— 500 мл воды подкислить 2 мл концентрированной соляной кислоты, трижды экстрагировать ДНОК петролейным эфиром порциями по 50 мл, а из пет-ролейного эфира — дважды по 25 мл фона, к 50 мл объединенного фона добавить 1,5 г Na2S03 и записать осциллополярограмму.
В этом случае расчет производится по следующей формуле:
\ v v-2-50-1000 v . /ov
=-ПГу--=~V~' ^ мкг/л> (2)
где V — объем воды, взятой для анализа (в мл)\ 50 — объединенный объем 2 вытяжек раствором фона (в мл)\ процент извлечения при экстрагировании, определенный на искусственной смеси, составляет 80—90. Имевшийся в нашем распоряжении образец воды, взятой из водоема в районе применения
ДНОК, содержал 1±0,2 мкг/л.
ЛИТЕРАТУРА
Коган И. Б. Полярографический анализ в промышленно-санитарной химии. М., 1961, с. 109.— Martens P. Н., Nangniot P., Residue. Rev., 1963, v. 2, p. 26.— Хохолькова Г. А. Химия в с/х, 1965, т. 3, № 8, с. 37.— Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах питания, фураже, почве и воде (фосфорорганичес-кие и другие пестициды). М., 1968, ч. 2, с. 27.— М i с о 1 a j е k A., Mikrochim. Acta, 1969, N9 6, S. 1229.
Поступила 30/1X 1969 г*
УДК 614.777-073.65:615.285.7
ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ САЙФОСА В ВОДЕ
ф
Канд. хим. наук Е. С. Косматый, М. Г. Третьяк
Украинский научно-исследовательский институт защиты растений, Киев
В основе разработанной нами методики определения сайфоса в воде положено его свойство восстанавливаться на ртутном капельном электроде рН<7 (см. рисунок). Очистка водных растворов сайфоса от сопутствующих примесей основана, с одной стороны, на нерастворимости его в н-гексане,. с другой — на неэкстрагируемости сайфоса из кислых растворов хлороформом.
При разработке методики использовали сайфос, перекристаллизованный из горячей воды. Чистоту препарата проверяли полярографическим методом. Ацетон, гексан и хлороформ очищали согласно прописям (Б. Кейл) Все другие реактивы, применявшиеся в работе, были марки «х. ч.». Для определения сайфоса использовали пробы воды, взятые из Голосеевских прудов в Киеве. К отдельным пробам воды прибавляли заданные количества сайфоса (12,64—94,8 мкг). После соответствующих несложных операций, которым подвергалась каждая проба воды, в них полярографическим методом определяли содержание сайфоса.'
Измерения проводили при комнатной температуре на полярографе LP-55A в ячейке с ртутным анодом и ртутным капельным электродом. Характеристика капилляра: t = 3,7 сек. в 0,5 н. растворе HCl при 0 в, т— = 2,36 л^сек"1. Конструкция ячейки позволяла работать с 1 мл раствора.
Для определения брали 200 мл воды в делительную воронку и подкисляли ее концентрированной соляной кислотой до pH^l (2 мл концентрированного раствора HCl). Воду, подкисленную соляной кислотой, 4 раза промы-
62 ч
/
