CC BY
6
• Выводы
1. Показано, что на кривой зависимости фотохимически образованного красителя от времени действия ультрафиолетового излучения имеется прямолинейный участок, характер которого мало зависит от природы кислоты, взятой для подкисления.
Этот участок кривой может быть использован для целей дозиметрии ультрафиолетовой радиации в области от 290 до 400 гп(л.
2. Сконструирован портативный фотоэлектрический прибор, позволяющий производить измерения количества превращенного лейкоосно-вания в краситель при действии ультрафиолетового излучения, что позволяет судить об интенсивности ультрафиолетового излучения К
ЛИТЕРАТУРА
Качан А. А. Гиг. и сан., 1957, № 1, стр. 69.—Лазарев Д. Н. Ультрафиолетовая радиация и ее применение. Л.—М., ¡1950.
Поступила 6/У 1961 г_
%
# ^ ^¡Г
• * • >
•4 /
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАЛЫХ КОЛИЧЕСТВ АЛЮМИНИЯ
СПЕКТРОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
Кандидат химических наук М. В. Нифонтова
Из Московского научно-исследовательского института гигиены имени Ф. Ф. Эрисмана
В литературе описаны многочисленные методы определения алюминия, но почти все они, за малым исключением, не являются специфическими для алюминия и требуют отделения его от других металлов, присутствующих в данной пробе. К числу наиболее избирательных методов можно отнести люминесцентный метод А. И. Черкесова и спектрографические методы А. И. Бабаева и О. Н. Евстафьева; А. Г. Карабаш, Ш. И. Пензулаева, Р. Л. Слюсарева и В. М. Мешкова; Р. Р. Швангирадзе и Т. А. Мозговой и др.
Для выполнения работы по определению малых количеств алюминия в присутствии ряда других элементов и органических кислот мы остановились на спектрографическом методе. Работу проводили по эмиссионному методу трех эталонов на кварцевом спектрографе ИСП-22. Эталоны готовили из металлического алюминия путем растворения определенной навески его в 10% (по объему) соляной кислоте при слабом нагревании. Были применены медные электроды, сделанные из электрической меди марки 99,99%. Эти электроды не содержали алюминия. Угольные и графитовые электроды даже при продолжительном обжиге (3 минуты) не удавалось полностью освободить от алюминия, поэтому от применения их пришлось отказаться. Медные электроды имели тот недостаток, что при применении переменного тока вследствие его пульсации давали меньшую по сравнению с угольными электродами температуру горения. Последняя сильно влияла на воспроизводимость результатов. Поэтому требовалось подобрать среду, обеспечивающую более полный распад анализируемых соединений алюминия на атомы и частично на ионы и переход их в пламя дуги переменного тока. — ■ и
1 В статье, к сожалению, не приводится соотношение между интенсивностью излучения и показаниями прибора (нет градуировочных данных, свидетельствующих о диапазоне измерений). Наличие таких данных имеет важное значение для оценки прибора и его использования.—'Ред.
Экспериментальным путем нами было установлено, что смесь азотнокислого бария [Ва(ЫОз)2] и дифениламина [(СвШ^РШ], взятых в соотношении 2:1, во много раз повышала интенсивность почернения
спектральных линии алюминия пропорционально его концентрациям. Воспроизводимость результатов при этом была удовлетворительна. На спектрограммах, получаемых при использовании медных электродов, были обнаружены только четыре спектральные линии алюминия длиной волны I 3082,2; 3092,7; 3944 и 3961,5 А. В качестве аналитической линии из них была выбрана линия с длиной волны 3092,7 А.
Нами было установлено, что наилучшие результаты спектрографического определения алюминия получались при следующих условиях
проведения опыта: при ширине щели спекрографа ИСП-22, равной 0,01 мм, расстоянии от щели до конденсора 22 см, а от щели до источника возбуждения спектра — дуги переменного тока — 56,5—57 см. Сила тока колебалась от 7 до 8 а. Экспозиция спектрографирования ограничивалась одной минутой. Расстояние между электродами 2 мм. Медные электроды имели на одном конце углубление 3,5 мм и диаметром 6 мм. В углубление электродов вносили среду в количестве 0,045 г, тщательно растертую в агатовой ступке. Эталонные растворы брали в концентрациях 0,001; 0,01 и 0,1% по содержанию алюминия. Применяли спектральные пластинки для научных целей типа 3. Проявитель и закрепитель обычные. '
Выяснение точности спектрографического метода определения алюминия производилось следующим образом: готовили искусственные пробы — растворы с произвольными, но точными концентрациями алюминия 0,004; 0,008 и 0,04%. От каждой искусственной пробы и от каждого эталона указанных концентраций с помощью микробюретки объемом 0,1 мл брали по 0,05 мл раствора и вносили в углубление трех медных электродов, куда предварительно помещали по 0,045 г среды. Так как входящий <в состав среды дифениламин не смачивается водой, то после внесения водных растворов алюминия на поверхности среды образовывалась шаровидная капля. При осторожном постукивании электродом по столу капля равномерно растекалась по поверхности
среды, смешиваясь с ней.
Приготовляемые таким образом для анализа 9 электродов с эталонными растворами и столько же с искусственными пробами после высыхания их при комнатной температуре спектрографировались на одной и той же спектральной пластинке. Полученные спектрограммы фотометрировались на микрофотометре МФ-2 по логарифмической шкале путем измерения интенсивности почернения спектральной аналитической линии алюминия X 3092,7 А у эталонов и проб. По данным
12 ю 0,8 0,6 ОМ 0.2 0
/ ЦС
Градуировочный график для определения алюминия. Ось абсцисс — ^ концентраций алюминия;
ось ординат —интенсивность почернения
спектральных линий алюминия.
измерений строился градуировочный график. С помощью его производилось количественное определение алюминия в анализируемых растворах.
Градуировочный график определения алюминия представлен на рисунке.
Чувствительность спектрографического метода в выработанных нами условиях анализа составляла 0,5 у алюминия в объеме 0,05 мл раствора.
Точность данного метода была установлена путем определения по градуировочному графику концентраций алюминия в искусственных пробах и вычисления процента отклонения полученных концентраций его от взятых для анализа.
Результаты опытов по выяснению точности определения алюминия данным методом представлены в таблице.
Из данных, приведенных в таблице, видно, что ошибка определения алюминия колеблется от 0,8 до 16%; средняя же ошибка составляет около ±8%, что для определения малых количеств алюминия можно считать удовлетворительным.
Выводы
1. Разработан спектрографический метод для определения малых количеств алюминия. Чувствительность определения составляет 0,5 у в объеме 0,05 мл раствора, точность в среднем ±8%.
2. Метод специфичен, определение алюминия производится по спектральной линии длиной волны X 3092,7 А, характерной только для алюминия. Присутствие других элементов не мешает определению.
3. Воспроизводимые результаты при спектрографическом определении алюминия на медных электродах можно получить только при применении среды, активирующей спектральную возбудимость алюминия.
4. В качестве активной среды предлагается смесь азотнокислого бария и дифениламина, взятых в соотношении 2:1.
5. .Метод может быть использован для определения алюминия в пыли воздуха, пищевых продуктах, воде и т. д.
Л ИТЕРАТУРА
Бабаева А. В., Евстафьева О. Н. Ж. аналит. химии, 1958, т. 13, в. 3, стр. 304. — Кар а баш А. Г., П е н з у л а е в Ш. И., С л ю с а р е в а Р. Л. и др. Там же, 1959, т. 14, в. 5, стр. 598.—Ч е р к е с о в А. И. Докл. АН СССР, 1958, т. 118, № 2, стр. 309.—Ш вангирадзе Р. Р., Мозговая Т. А. Ж. аналит. химии, 1957, г. .12, в. 6, стр. 708.
Поступила 24/VI 1961 г.
& Ъ #
Точность спектрографического
алюминия
определения
№ опы-
Взято алюминия (в %)
Получено алю миния (в %)
в среднем из 3 опытов
Ошибка определения (в %)
1
2
3
0,0040 0,00363 —10,0
0,0080 0,00794 —0,8
0,0400 0,03630 —10,0
0,0040 0,00380 —5,0
0,0080 0,00776 —3,0
0,0400 0,04670 + 16,0
0,0040 0,00370 -7,5
0,0080 0,00760 —5,0
0,0400 0,0350 —12,5
0,0040 0,00350 —12,5
0,0080 0,00760 —5,0 •
0,0400 0,03800 —5,0
4 Гигиена и санитария, № 5
